Способ получения хлорпроизводных адамантана

ОП ИСАИЗОБРЕТЕНИЯ Йоюа Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ свидетельства М 1 ( 1633386/23 висим ое 1, Кл, С 07 с 23/1 Заявлено 22.1 И.1 присоединение заявки хе Приори комитет по лелемзобретеиий и откры публцковацо ДК 547.68,07(088.8) Л.1973. Бюлле цц 5 Описания 1 ь .М 2 ри Совете Мииист 111. 973.1 ата опуолцков Авторыизобретени А. Т. Подхалюзин, В. В. Викулин и Ю. П. Шелко аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА Таблиц ход продуктов реакции, о;,Тегкпер С(СНто хС 1,25,2 22,0 41,1 63,0 в том чтон и гексаЙзобретение относится к получению хлорцрованных производных адамантана, которые используются в производстве термостойких пластиков и в качестве инсектицидов.Известный способ получения хлорпроизводцых адамантана основан на хлорировании адамантана свободным хлором при использовании различных растворителей прц повышенных температурах. Однако коррозия аппаратуры при раооте с хлором, ограниченный набор растворителей из-за плохой растворимости адамантана и хлорированием в ряде случаев самих растворителей ограничивают возможности использования известного способа.Известен также способ получения хлорпроизводных адамацтана, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамацтана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения у-лучамп Сосо при температуре 60 - 120 С, преимущественно при 90 С. Этот способ предусма сривает пропело ие процесса в газовой фазе, что естественно осложняет его технологическое оформление.С целью упрощения процессавет ге предлагаемому способу в качест ванного углеводорода использую этан,Предлагаемый способ состоит два твердых вещества, адамант Я И Ехлорэтан, смешивают и нагревают; , адамантана 269 С, т, пл. гексахлорэтаца 187 С. Реакция протекает в твердой фазе при температуре нике 120 С, при этом образуется смесь хлорпроизводных адавантана ц тетрахлорэтилен, т. е. получается раствор.Среди хлорпроизводцьх основным компон.нтом являегся моцохлорадамантан. Радиационно-химический выход целевых продуктов за 10 висит от дозы облучения.П р и м е р. В стеклянную ампулу объемом15 мл помещают 0,25 г адамантана и 0,435 г С.С 1 о. После откачки воздуха на вакуумной установке до 10- 10м,е рт. ст. ампулу запаивают, помещают в терм оста тируемую печь и нагревают в течение 5 час. В табл. 1 приведены данные влияния температуры ца выход хлорпроизводцьх при нагревании смеси СюоНо и С"Со.20-%оИв хС 1 х ) С,ИС 10,7 17,2 34,6 41,0 42,4 2,48 4,97 9,94 14,91 19,98 20,0 23,1 41,2 41,2 36,2 10,7 15,5 25,5 29,3 30,0 10 Составитель М, ЭстрииаТехред Г. Дворина Корректор Е. Михеева Редактор Е. Хорииа Заказ 2099 ЛО Изд. Ме 1519 Тираж 523 Подписное111 ИИПИ Когиптета по делаги изобретений и открытий нри Совете Министров СССРМосква, Ж, Рауппская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Хлорпроизводцые адамантана идентифицированы с помощью ГКХ и масс-спектрометрии, После промывки метанолом и вакуумной возгонки т. пл. полученной смеси хлорпроизводных адамантана равна 134 С.Снижение температуры до 100 С при нагревании смеси СоНи и СзСв не приводит к полохкительному результату - хлорпроизводные адамантана не образуются.Положительные результаты получаются при действии ионизирующего излучения Соев на смесь СюНы и СгСв, Реакция протекает по цепному механизму, как и при термическом хлорировании, но при более низких температурах, что очень важно при проведении любых технологических процессов. В табл, 2 приведены данные зависимости выхода продуктов реакции от дозы при облучении смеси СгвНе и СзСв при 70 С.Хлорирование идет более селективно, чем в термической реакции. Основным компонентом является монохлорадамантан, радиационно-химический выход которого Ст(СоНзС) = 3,3 10 молекул/100 эв. Предмет изобретения15 Способ получения хлорпроизводных адамантана взаимодействием адамантана,с хлорированным углеводородом при нагревании не выше 180 С под воздействием ионизирующего излучения, отличаоиийся тем, что, с 20 целью упрощения процесса, в качестве хлорированного углеводорода в процессе используют гексахлорэтац с последующим выделением целевых продуктов известцымп приемами.