Способ получения гексеиов

тт, 14 .д;ИА,;. -. ХйЧ.ЖКАЯбиблиотека 1 ч БА Оп ИСАНИЕ 379554ИЗОБРЕТЕН ИЯ,Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Завтсимое от авт, свидетельства М Заявлено ОЗ.Х 1.1970 ( 1485021/23-4)с присоедвиеиием заявки Ме -Приоритет -Опубликоваио 20,17.1973. Бюллетень Мо 20.Г 1,ата оих бликоваиия описания 28 Л 111.1973 М.Кл, С 07 с 11/02 С 07 с 3/10Комитет по лелам изобретений и откр,;тнй при Совете Министров СССРУДК 547313(0888) Лвторыизобретения ф. К. Шмидт, В, С. Ткач и Л. В, Калабииа Иркутский государственный университет им. А. Л, ЖдановаЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕНОВ 49,9 25,3 1Даииос изобрстсиие относится к области получения гексенов, в частности 4-метилпеитена, который иаходит широкое 1 рименение в качестве мопомера.Известен способ получения гексеиов, в том числе и 4-метилпеитеиапутем димеризации пропилеиа в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетоиат никеля, галоидалюмииийорганическое соединение и триалк т- или триарилфзсф 1 и. Процесс осуществляется в среде оргаиического растворителя, например ароматических, галоидароматических углеводородов, при температуре от - 25 до +200 С и любом давлении . 300 атм.При этом способе наблюдается низкая сслсктивиость процесса в отношении гексеиов, составляющая 40 - 60 с/о, в продуктах реакции содержится зиачительиое количество углеводородов Ст - -Св и болсе высококипящих углеводородов.Целью предлагаемого изобретения является повышение селсктивиости процесса, а также ООеспсчсиис ВОЗМОжиОсти повь 1 шеиия выхода иидивидуальиых гексеиов, таких как 4-метилпеитеиов, диметилбутецов.Для этого проводят димеризацию пропилсиа в присутствии каталитической системы, в которой в качестве соединения трехвалеитного фосфора используют ди-трет-бутилфосфиибромил. 2Оптима.ьиымисловиями Осущсствлсиияпроцесса по данному изобретению являются: температура от - 20 до +30 С, раствори- тель - ароматические или галоидароматиче ские углеводороды, или галоидалкилы, пличстыреххлористый углеводород и атомарное соотиошеипе Х 1: Л 1: Р в каталитпческой системе от 1: 10: 1 до 1; 150:12.П р и м е р. Димеризация пропилеиа в 10 среде толуола в лабораторной проточнойустановке иа каталптической системе, состоящей из Л (изо-С 4 Но) ТС 1, % (СвНТО 2) а итрет.С 4 11)сВГ, 1 ри коицситрации К (СеНТО,) 1,6 Х 10 в моль.15 В сосуд типа утки, охлаждаемой до 4"С, ватмосфере пропилеиа вносят 0,00032 г Б (СаН,О ) е в 75 .л толуола, 0,00028 г( рт-С-1 г.нл тол:Рт а и в 3 ни-окта 1 а ио каплям ирцбавляют 0,221 г ди изобутцлалюмицийхлорида.Пр;1 встряхивании реакциоииой смеси втсчец.е 30 иин пропускают пропилеи прп атмосгтсриом давлеиии, Получеииыс при этом Гсхссиы От го:я 1 От па рсктификациОииОЙ кО лоикс, Вы;1 слсио 4 г гексеиов, что составляет92",(, иа иропущеииый пропилеи. Химичсский состав получеш 1 ых гексеиов приведен виже, /о.4-Метилпецтси(11 ис, трет)зо 4-.Четилпситеи379554 Предмет изобретен ия Составитель В, НохринаТскрсд Г, Двэрина Ксррсктор Л. Царькова Редактор В. Зенкевич Заказ ЗОЗЗ Изд. Мо 1450 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, 7 К-З 5, Раушская иаб., д. 4/5 Загорская типография 2-Метилпентен1,6 2-Метилпентен10,6 и-Гексены 14,5 Днметилбутены 1,1П р н м е р 2. Днмернзацпя пропплена в 5 среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей нз А 1 (изо-С 4 Нз) 2 С 1, % (СвНтОз) 2 и Р (трет-С 4 Из) аВг, при концентрации Кг (СзНт 02)2 1 Х 10 лголь. 10В утку, охлаждаемую до 4 С, в атмосфере пропилена вносят 0,00642 г % (СзН 702), в 20 ял толуола, 0,00537 г Р (трет-С 4 Ив)Вг в 2 мл толуола и в 3 мл и-октана по каплям прибавляют 0,221 г диизобутилалюминийхло рида.При встряхивании реакционной смеси в течение 30 мик пропускают пропилеи при атмосферном давлении, Полученные при этом гексены отгоняют на ректификационной ко лонке. Выделено 8,4 г гексепов, что составляет 98% на пропущенный пропилеи. Химический состав полученных гексенов приведен гиже, %.4-Метил пентен29,4 25 4-Метил пентен10,0 2-Метилпентен7,0 2-Метил пентен4,6 и-Гексены 6,0 Диметилбутены 43,0 ЗоП р и м е р 3. Димеризация пропилепа в среде четыреххлористого углерода в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из А 1 (изо-С 4 Из)С 1, % (СзН,Оа) 9 и Р (трет-С 4 Нз) з Вг, з 5В утку, охлаждаемую до 4 С, а атмосфере пропилена вносят 0,00154 г % (СзНтО)2 в 1 ил толуола, 65 мл и 0,00135 г Р (третС 4 Нз) 2 Вг в 1 лгл толуола, затем по каплям ;,сбавляют 1,062 г А 1 (изо-С 4 Из)2 С 1 в 12 яс,г 40 -октана. 4При встряхивании реакционной смеси в течение 30 лгиц пропускают пропилеи при атмосферном давлении, Полученные при этом гекссны отгоняют па ректификационной колонке. Выделено 3,2 г гсксецов, что составляет 94/, па пропущенный пропилеи, Химический состав полученных гексенов приведен ниже, %,4-Метилпентен(цис, трет) 52,4 4-Метил пентен21,6 2-Метилпентен2,6 2-Метилпентен12,7 и-Гексены 8,0 Диметилбутены 2,7Способ повышает селективность процесса в отношении гексенов до 90 - 98% и выход диметилбутенов до 43% и 4-метилпентенадо 25,3% 1. Способ получения гексенов, например 4-метилпентена, путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат никеля, галоидалюминийорганическое соединение и соединение трехвалентного фосфора, в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения селектпвности процесса, используют каталитическую систему, содержащую в качестве соединения трехвалентного фосфора ди-трет-бутилфосфинбромид.2. Способ по п.1, отличагогггийся тем, что процесс осуществляют при температуре от - 20 до +30 С в среде ароматических или галоидароматических углеводородов, или галоидалкилов, или четыреххлористого углеводорода при атомарном соотношении %;А 1:Р в каталитической системе от 1: 10: 1 до 1; 150: 12.