Способ получений ароматических полиамидов

еп -СА Н 1 И О ЙИЗОБРЕТЕНИЯ Сова Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл. С 08 д 20/20 явлено 191.1971 ( 1612178/23-5) с присоединением заявкириоритетпубликовано 17,1 Ч,1973, Бюллетень18ата опубликования описания 19 Х 11.1973 Комитет по делам изобрвтеиий и открыти при Совете Министров СССР8.675 (088,8 вторызобретен В. Коршак, А. А. Изынеев, А. М, Кузнецов, Ю, Е. До Н. Ш, Алдарова, Г. Ф. Слезко и Д, М. Могнонов ко аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ АРОМАТЙЧЕСКИХ ПОЛИАМИ к способам йолуче. иамидов, применяюермостойких воЛокон честве компонентов а б мера, переделия. иамидл агаь бениклы. пособом полудов является дихлорангидовых кислот с амидных расенным с олиами ических карбон ами в Для получен ными или бен меняют полиах стным способо 15 формилнафтал аминами по схзоль- при- изве- хлор- ендиия полиамидов с бензокс имидазольными циклами идокислоты, получаемые м - поликонденсацией 4 вого ангидрида с ари ме те указанным спосостворимость и для ее тке в изделия примеых солей, например ЖНА 1 УНСО ЛООСС 01". Н;А 1 Мн- двухвалентный аромати еский радикал, не содержащий или содержаш,ии - 0 - , - 502, - СН 2-группы.мидокислоты в виде растворов врастворителях нагревают с о-амино е А ом, илис 1,8 конденса реагента Реакция ванным Пол миди протекает,по схеме 1 Изобретение огносится ния ароматических пол щихся для формования т и пленок, а также в ка для различных композиц Наиболее распростран чения ароматических п поликопденсация аромат ридов ароматических ди ароматическими диамин творителях. Полиамиды, получаем бом, имеют невысокую р повышения при перерабо няют добавки минералы 1 1 С 1, СаС 1, КС 1.Однако эти добавки ухудшают эксп ционные свойства изделий и поэтому н димо тщательно вымывать их из пол что значительно осложняет технологию работки ароматических полиамидов в изС целью получения ароматических пол дов с повышенной растворимостью пре ется в боковые цепи полиамидов вводит зоксазольные или бензимидазольные ц феполом, или с о фенилепдпамдиаминонафталином.полиамидокислот с наз0 где А 1 = Синтез полиамидов,с бензоксазольными илибензимидазольными циклами проводят следующим образом: ароматический диамин растворяют в амидном растворителе в атмосфере инертного газа, раствор охлаждают до температуры от - 40 до - 10 С и при перемешивании постепенно прибавляют (эквимолекулярное количество) 4-хлорформилнафталевогоангидрида в твердом виде или в соответствующем растворителе. Смесь перемешивают втечение 15 - 90 мин, температуру раствора образовавшейся:полиамидокислоты повышаютдо 0 - 80 С и прибавляют 7 - 3 моль диаминаили аминофенола, Температуру смеси доводят 35до 150 - 170 С и выдерживают в течение 5 -20 час. После завершения реакции полимераналогичного превращения полиамидокислоты температуру смеси понижают до 80 - 100 С,полимер высаживают осадителем, отфильтровывают, промывают и высушивают,Получаемые полимеры хорошо растворимыв диметилсульфоксиде, И-метилпирролидоне,диметилформамиде, диметилацетамиде (до25 - 30%), по данным термогравиметрического анализа температуры начала их разложения превышают 350 - 370 С,При мер 1. 2,022 г (0,01 моль) 4,4-диаминодифенилоксида растворяют при перемешивании в 30 мл диметилацетамида в атмосфере 50инертного газа, раствор охлаждают до - 20 Си частями в течение 20 мин прибавляют2,6042 г твердого 4-хлорформилнафталевогоангидрида. Температуру реакционной смесиповышают до 50 С, выдерживают 30 мин, температуру понижают до 30 С и после выдержки в течение 1 час при перемешивании прибавляют раствор 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина в 30 мл диметилацетамида, Температуру реакционной смеси доводят до 150.С 60и смесь нагревают при этой температуре в течение 10 час. После охлаждения до 100 Среакционную смесь выливают в изопропиловыи спирт, осадок полимера отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают в вакууме при 80 С, Растворимость полимера в диметилацетамиде 25 - 30%, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилацетамиде при 20 С 0,62, температура начала разложения выше 360.П р и м е р 2. К раствору полиамидокислоты, полученной в условиях предыдущего примера, при 30 С прибавляют раствор 3,27 г (0,03 моль) о-аминофенола в 20 мл диметилацетамида. После смешения реагентов темпе. ратуру смеси повышают до 150 С и смесь выдерживают,при этой же температуре в тече. ние 10 час, Реакционную смесь, охлажденную до 80 С, выливают в 500 мл этанола, осадок полимера отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают. Полученный полимер хорошо растворим в амидных растворителях, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилацетамиде 0,84 (20), температура начала разложения выше 370 С.П р и м е р 3, Получение,полиамидокислоты и ее конденсацию с диамином проводят в ус. ловиях предыдущего примера с той лишь разницей, что в качестве диамина применяют 1,8-диаминонафталин и конденсацию ведут в течение 12 час при 160 С. Полученный полимер имеет приведенную вязкость 0,54, хорошо растворим в амидных растворителях, температура начала его разложения выше 360 С.Предмет изобретенияСпособ получения ароматических полиамидов, отличающийся тем, что, с целью получения полиамидов с повышенной растворимостью, полиамидокислоты на основе арилендиаминов и 4-хлорформилнафталевого ангидрида нагревают в амидном растворителе с соединением, выбранным из группы, состоящей из о-фенилендиамина, о-аминофенола и 1,8- диаминопафталина.