Способ получения органосилилциклопентадиенил трикарбонилмарганца

-3702 Ю Союз Саеетскик Социалистических Республикаявлено 15.11.1971 ( 1620193 23-4) риссединением заявки Ъе Комитет по делам зобретений и открытийПриор ите Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень11 Дата опубликования описания 27.1.1973 и Совете Министров 7,245.07 (088.8) Авторыизобретения Е. А, Чернышев, Г. К. Василевская, А, С. Дмитриев, АА. Д. Волынских и Е, П, Никитенко пати Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛЦИКЛОПТРИКАРБОН ИЛМАРГАНЦА ДИЕН б получения кремннйорных циклопентадпеннл. (ЦТМ) общей формулы орга- арган- гещен- огалополучения карбоннлз йствин за ТМ с орга Предлагаемы носялплциклопе ца заключается ного щелочным идсиланами общспособ нтадненплтрг во взаимод металлом Ц ей формулы ХЯК,К,К, имеют указ Предлагается спос ганических произво трикарбонилмарганц п(СО где Кь Кз н ьз Х - галопд. ные значения; где К, н Кз - алкил Кз - алкил алкоксигр ппа.ил, водород, галоид менение 30 Эти соединения могут нанти при в качестве термостабилнзаторов.Известны способы получения кремнийорганическнх производных ЦТМ, в которых атом кремния не связан непосредственно с циклопентадиенильным кольцом ЦТМ. Такие соединения получают ацплированием ЦТМ по Фрнделю - Крафтсу хлорангидридамн кремнийзамещенных алифатнческих кислот. Однако известный метод не позволяет получать кремний- органические соединения ЦТМ, в которых ятом кремния непосредственно связан с циклопентадиенильным кольцом.Целью изобретения является разработка способа получения кремнийорганических производных ЦТМ, в которых атом кремния связан непосредственно с углеродным атомом циклопентадиенильного кольца ЦТМ. В качестве металлзамещенных цнклопентадненилтрпкарбоннлмарганца можно применять литий-, калий- н натрнйцнклопентадненнлтрнкарбонплмарганец.В данном способе наиболее целесообразно использовать литиевое производное цнклопентадпеннлтрнкарбоннлмарганця.Реакция протекает в среде органического растворителя прн пониженной температуре (минус 20 - минус 50 С) в атмосфере инертного газа. Наилучшие выходы были получены прн минус 45 - минус 50 С в среде тетрагндрофурана,П р и м е р 1. Синтез трнметнлсилицилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.К раствору 42,8 г ЦТМ в 500 лги тетрягпдрофурана (ТГФ) при минус 45 - 50 С в атмосфере азота медленно прибавляют раствор 0,21 лголь бутнллития в 300 лгл абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают приПредмет изобретения Составитель К. Билевич Техред Т. КурилкоРедактор О. Кузнецова Корректор С, Сатагулова Заказ 1097/5 Изд,252 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр Сапунова, 2 3той же температуре 1 час, затем к ней медленно приливают раствор 22,78 г триметилхлорсилана в 25 лл абсолютного ТГФ и выдерживают в течение 2 час при минус 45 С, затемтемпературу медленно поднимают до комнатной, Сначала отгоняют в вакууме растворители инепрореагировавший ЦТМ, затем в вакууме перегоняют трпметплсп: плциклопентадпенилтрикарбонилмарганец.Выход составляет 40%, считая на ЦТМ, взятый в реакцию. Полученный продукт имеютт. кип. 105 С/1 мм рт, сти о 1,5556; д 4 1,2516.Найдено, %: С 48,08; Н 4,69; Я 9,7.Вычислено, %: С 47,8; Н 4,71; Я 10,14,15П р и и е р 2. Синтез диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.Синтез проводят в условиях, описанных впримере 1. К 53 г ЦТМ в 400 л г ТГФ прибавляют 0,26 моль бутиллития в 300 ил серного эфира. Затем к реакционной массе прикапывают 24,6 г диметилхлорсилана, Растворители и непрореагировавший ЦТМ удаляютвакуумной отгонкой, затем вакуумной отгонкой выделяют диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец.Полученный продукт имеет т. кип. 135 С/2 ммрт. ст.; по 1,534; с 4 1,2137. Выход составляет 20%.Найдено, %: С 49,0; Н 5,4. 30Вычислено, %: С 45,9; Н 4,2,П р и м е р 3. Синтез диэтилэтоксисилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.Синтез проводят в условиях, описанных в 35 примере 1. К раствору 39 г (0,19 ,ноль) цик 0лопентадиенилтрикарбонилмарганца в 250 лл ТГФ прибавляют 0,49 поль бутиллития в 300 лл серного эфира.После окончания литирования ЦТМ к реакционной массе прикапывают 26 г диэтилэтоксихлорсилана. После удаления растворителей и непрореагировавшего ЦТМ пз реакционной массы вакуумной разгонкой выделяют целевой продукт. Полученный продукт кипит при 53 С/2 .иирт. ст.; и о 1,4263; д 4 0,9513. Выход составля 20 20ет 23%,Найдено, %: С 51,1; Н 8,9,Вычислено, %: С 50,9; Н 5,6,1. Способ получения органосилилциклопептадиенилтрикарбонилмарганца, от,ги тощийся тем, что замещенный щелочным металлом циклопентадиенилтрикарбонилмарганец подвергают взаимодействию с органогалоидсиланами общей формулыХЯК,К,К где К и К 2 - алкил, арил;Кз - алкил, арил, водород, галоид,алкоксигруппа;Х - галоид,в среде органического растворителя при охлаждении,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при минус 20 - минус 50 С.