Способ получения эпоксиамидов ненасыщенных кислот

368242 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РесотблинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14,Х 11.1970 ( 1498868/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26.1.1973, Бюллетень9Дата опубликования описания 4.1 Ч.1973 М. Кл. С 07 д 1/00 Комитет оо лелем изобретений и открытий при Совете Министров СССРДнепропетровский государственный университет Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИАМИДОВ НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения эпоксиамидов, в частности эпоксиамидов ненасыщенных кислот, которые могут найти применение в качестве отвердителей эпоксидных смол, физиологически активных соединений и для других целей.Предлагаемый способ, основанный на известной реакции эпоксидирования органических соединений, заключается в том, что замещенные амиды сорбиновой или винилацетиленовой кислоты обрабатывают концентрированной надфталевой кислотой в момент ее образования из концентрированной перекиси водорода и фталевого ангидрида в присутствии ацетамида или диметилформамида в течение 2 - 4 час при комнатной температуре с последующим выделением целевого, продукта известными приемами,П р и м е р 1. К 5,01 г И,К-диэтиламида сорбиновой кислоты в 10 мл абсолютного эфира, 8,88 г фталевого ангидрида и 1,09 г диметилформамида прибавляют 2,04 мл 95,4%-ной перетсиси водорода. Осадок отделяют, промывают его несколько раз эфиром и хлороформом. Промывной раствор обрабатывают бикарбонатом натрия, водой и сушат сульфатом магния. Растворители удаляют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток перегоняют в более глубоком вакууме. Выделяют 3,2 г (60%) И,И-диэтиламида, 4,5-эпокси 2гексен-овой кислоты, т. кип, 110 - 111 "С/1,тт.тт;и ро 1,4960; с 1420 1,0025.Найдено, %: С 65,60; Н 9,20; Х 7,42.С гоН ттХОз.Вычислено, %: С 65,54; Н 9,34; р 1 7,63. П р и м е р 2, К 8,5 г пиперидида сорбиновойкислоты в 10 мл абсолютного эфира, 13,91 г фталевого ангидрида и 1,35 г ацетамида при бавляют 3 мл 87%-ной перекиси водорода.Реакционную смесь обрабатывают, как указано выше. После удаления растворителей остаток пропускают с эфиром через слой окиси алюминия (активность 11). Выделяют 5 г 15 (54%) пиперидида 4,5-эпоксигексен-свойкислоты, т. кип, 124 - 126 С/0,5 лтлт; пщр 1,5239;64 З 1,0580.Найдено, %: С 67,88; Н 8,36; М 7,19, СНйО,.Вычислено, %: С 67,66; Н 8,77; Х 7,17. Пример 3. К 13 г Х,Х-диизопропиламидасорбиновой кислоты в 15 лтл абсолютного эфира, 19 г фталевого ангидрида и 1,9 г ацетами да прибавляют 3 лтл 95%-ной перекиси водорода. Эфирный слой обрабатывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат сульфатом магния, После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 8 г (53%) ЗО И,И - диизопропиламида 4,5- эпоксигексен3овой кислоты, т. кип, 114 - 115 С/0,5 мм;пф 1,4690; уф 1,0780.Найдено, %; С 68,40; Н 10,50; Х 6,54,Вычислено, %: С 68,21; Н 10,01; Х 6,62.П р и м е р 4. К 10 г Х,М-диэтиламида 4-лропил-тептен-иновой кислоты в 20 мл абсолютного эфира, 13 г фталевого ангидрида и 1,38 г ацетамида прибавляют 2,2 мл 95,4%-ной перекиси водорода. Осадок отделяют, промывают его несколько раз эфиром, эфирный раствор обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, сушат сульфатом магния, После перегонки в вакууме выделяют 8 г (75%) Х,К-диэтиламида 4-пропил,5-эпокси - 2 - гептиновой кислоты, т. кип. 134 - 135 С/3 мм; пщр 1,4769; г 14 ц 0,9594,Найдено, %. С 71,02; Н 10,24; Х 6,25, С 14 Н 2 зЫОг.Вычислено, %: С 70,90; Н 10,00; М 5,90,П р и м е р 5. К 12 г М,Х-диизопропиламида 4-пропил-гептен-иновой кислоты в 30 мл абсолютного эфира, 17,5 г фталевого ангидрида и 1,4 г ацетамида прибавляют по каплям 2,3 мл 95%-,ной перекиси водорода. Выделяют 8,8 г (63,6/о) эпоксиамида, т. кип. 138 - 139 С/3 мм; ио 1,4790; дщ 0,9453,368247Найдено, %: С 72,54; Н 10,56; Ы 5,03.С 16 Н 27 Х 02.Вычислено, %: С 72,46; Н 10,18; М 5,28, При мер 6. К 10 г фениламида 4-пропил 5 4-гептен-иновой кислоты в 20 мл абсолютного эфира, 11,4 г фталевого ангидрида и 1,2 г диметилформамида, добавляют порциями 2,02 мл концентрированной перекиси водорода. После обычной обработки и перегон ки,в вакууме выделяют 17,2 г (80/,) М-фениламида 4-лропил,5-эпокси-гептиновой кислоты, т. пл. 100 - 101 С.Найдено, %: С 74,93; Н 8,10; р 1 5,62.С 1 зН 1 зМО,.15 Вычислено, %, С 74,68; Н 8,44; М 5,44.Предмет изобретения20 Способ получения эпоксиамидов ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что замещенные амиды сорбиновой или винилацетиленовой кислоты обрабатывают нафталевой кислотой в момент ее образования из концентри рованной перекиси водорода и фталевого ангидрида в присутствии ацетамида или диметилформамида в течение 2 - 4 час с,последующим выделением целевого продукта известными приемами.Составитель В. Глуховцев Редактор Т, Шарганова Техред Г. Дворина Корректоры: А. Дзесова и Л, Новожилова Заказ 664/7 Изд, Хз 202 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2