Способ получения смеси этилзамещенных силанов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН07 7/13 . ЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ ИСАНИЕ ИЗ(71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединекий(53) 547,245.07(088.8)56) 1. Патент С(А Р 2521390,кл. 260-46,5 опублик. 1965,2. Авторское свидетельство СССР" 189432, кл-, С 07 Р 7/14, 1966.3, Авторское свидетельство СССРФ 1002295, кл, С 07 Р 7/ 1, 1983(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЭТИЛЗАМЕЦЕННЫХ СИАНОВ взаимодействием металлического магния с хлористым этилом и тетраэтоксисиланом в среде органического растворителя включающего толуол и диэтилдихлорсилан, при 50-100 С, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения суммарного содержания триэтилхлор-, триэтилэтоксисиланов и гексаэтилдисилоксана в смеси и упрощения процесса, диэтилдихлорсилан берут в количестве 1,0-7,2 Х от обьема реакционной смеси.2, Способ по п.1, о т л и ч а щ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии четыреххлористого кремния, Иобре-. Сцие Отт)тсит я т( хе",.ц:) Тт) т, т ( т тт ; тт., хтРХ Х)ОРС Тя К тт т:.т "т 1:1(С1,.т дт с т 3;) 3) ис . н, с ) с ". 0 Я: 1,О 11 Ит ) Т т т П С,О К С а Е0 1 5; т тт,: 1 Х.О 1 "ГтГ)ц т 35 Г Х тт( тС:3 тции. 2,)7 б, . (23- б100 , т.рцтЕ) КО;И" дт. Г 30:т тт;15, -Хи(т 1)СИЛацд С ОСТЛцпяЕТ Г, т", ) ), ООб: Еттта Р)ЕДКИО"Но теЕет)ЕЕОС Гд ГКИ СПОСОбд - Ец;3(.т )Е ( ОГ Е р ж Е Н 3 Е Т 1) и З Т Ет ХХ т)т ) " . ГП) Зт Лт0 К . Исэаов и гексазти)птзсел)ксдН 3этилмагнийхлорида составляет98П р и м е р 2. Б реактор емкостного типа объемом 6,3 м, снабженный мешалкой, обратным холодильником, рубашкой, термоггарой, возцугцкой загружают 243 кг (1010 моль)магния и 1015 л (4,57 10 э моль)тетраэтоксисилана, Содержимое реактора подогревают до 60-70 С, после начала реакции переводят реакторна охлаждение и в течение 8-10 чпри 50-70 С вводят реакционнуюсмесь 770 л (1110 З моль) хлористогоэтила, 1000 л голуола и добавку 50 лдиэтилдихлорсилана (количество добавляемого диэтилдихлорсилана всмесь с учетом используемого тетраэтоксисилана составляет 1,8 об.Х),Затем содержимое аппарата ггодогреваоют до 100 С, в течение 3 ч, перемебшивают при 100 С и выгружают послеохлаждения и анализа на гидролиз,Состав образующихся этилзамещенных силанов, Х: этилтриэтоксиси .ац7,3; триэтилэтоксисилан 8,4; диэтилдиэтоксисилан 82,0; гексаэт 1 гцгдисилоксап 2,3, Суммарное содержание триэтилсиланов (триэтилэтоксг 1 силаца и гексаэтилдисилоксана) 10,7 Х.".ассчитацная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 98,6 Х.П р и и е р 3. Процесс синтезаэтилзамещенных силанов осуществляютпо примеру 2. Отличие; в реакционнуюсмесь вводят добавку 150 л (5,4 об,Х)диэтилдихлорсилана, Состав образующихся этилзамещенцых силанов, Х;этилтриэтоксисилан 5,0; триэтилэтоксисилан 13,5; диэтилэтоксисилан 76,9,гексаэтилдисилоксан 3,6. Суммарноесодержание триэтилсиланов (триэтийэтоксисилана и гексаэтилдисилоксана)17,1 Х,с,Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида соста.вляет 98,2 Х,П р и м е р 4. Процесс синтеза этилзамещенных силанов осуществляют50 по примеру 2, Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 200 л (7,2 об,Х) диэтилдихлорсилана, Состав образующихся этилзамещенньгх силанов, Х: этилтриэтоксисилан 12,2; триэтилэток 55 сисгглан 19,1; диэтилдиэтоксисилан 65,0; гексаэтилдисилоксан 3,7. Суммарг 1 ос содержание триэтилси:ганов 62808 4(три:этиг,этоксисилана и гексаэтилдисиц;оксана) 22,8 Х.Рассчитанная по составу этилсилацов конверсия этилмагнийхлорида5 составляет 98,2 Х,П р и м е р 5. Процесс синтезаэтилзамещецнгцх силанов осуществляютпо примеру 2, Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 100 л10 (3,6 об,Х) диэтилдихлорсилана. Состав ооразующихся этилэамещенных силацов, Х; этилтриэтоксисилан 6,2,триэтилэтоксисцлац 11,0; диэтилэток-о осг 1 си.гс,1 г гГексаэтилдисилоксан15 2,9. С.,-,.гмарное содержание .триэтилсилапов (триэтоксисилана и гексаэтилдисилаксана) 13,8 Х.Рассчитанная по составу этидсилановкоцгерсия этилмагнийхлорида составля 0 ет 98,4 Х,П р и м е р 6, В аппарат емкостью 1,0 л разделенный по высоте ру-.башками на четыре реакционные эоны(нумерация зон снизу вверх), снабжен 25 ный мена 1 кой и приборами контролятемпературы, расхода смеси, скоростиврагцепия мешалки, загружают 500 гмагния с размером гранул 1,0-2,5 мми осуществляют непрерывную подачуЗ 0 1000 мл/ч. реакционной смеси, состоящей из 210 мл (3,000 моль) хлористого этила, 304 мл (1,360 моль) тетраэтоксисилаца, 10 мл (0,067 моль) диэтилдихлорсилана (добавка диэтилдихлорсилана в реакционную смесь составляет 1,0 об.Х) и 476 мл толуолав низ первой зоны и магния сверхуреактора со скоростью 73 г/ч. Температуру синтеза поддерживают в40первой и четвертой зонах и сепараторе 75-80 С, во второй и третьейОзонах 50-з 2 С охлаждением первой эоны и подогревом четвертой эоны и сепаратора, Скорость вращения мешалки45поддерживают в пределах 120140 об,/мин, Продукт синтеза, представляющий собой суспецзию солеймагния с этилэтоксисиланами и врастворе толуола, принимают в сборник и анализируют на состав образующихся этилэтоксисиланов.Состав образующихся этилзамещенных силанов, Х; этилтриэтоксисилан8,5, триэтилэтоксисилан 8,1; диэтилэтоксисилац 83,4. Суммарное содержание триэтилсиланов. 8,1 Х.Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 95,ЗХ..е.:х)редт .1, Кодэбняк Кор.) РетОр Я Ссм 60 рскЯЯ 1 едактор А, Шицкня Заказ 4061/22 Тираж 35- Пе) .1 Е, Е) В 11 ИИПИ ГосудлрСтвенного комитета С(:(П по делам изобретений и открытий 113035, 11 оскна, Ж, РлуСкая нлб ц, ь/31 ",1 ,т Н Р Е Е КИО 1 Н УЕ) тМ Е С Н С О С Т 11 П:Я5 Об,7) И 461 МЛ ТОЛУЕ):сз,т.,Е) С 1;1 П Е) бр азуЮИХСя:т ТИ:1: Л Мте Е . -Еи:1 ЛНЕ)Н ), "ЭТИ.1 ТРИЬТОКСИСИГтт тьриэ Т 1 лэ ток сисиЛн 1 0 т ,. Ьт)1 пп".1 )11.т -, т.си 1;1 от) 10, (л т,"с 1 Е.Е:ЧИ ГЛтсЯ ПО Е.ОСТЯ ЛУ Э ТП "т 1 НЕН КЕ)ЕЛЕ)ЕИ)т ЭТИ,:11 с 1 НИХ Е)Г)ИЕ Е)ОС ГЛП;ЬЕ )ь 67 11. тс р е) т А дтОГ 1 т О Пт)ИЕ 1тт ЛПт ЛРЛ .11 т)И ТЕХ ЖЕ ПЯР Л ЭТ -1)с) П 1)ОЕССЯ ПОДЛИТ ЕМРЕН ТО О ЖР