362852

И СА-Й О П И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Соктз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.1 Х.1970 ( 1476542/23-5с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 08 д 17/14 Номнтет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССРовано 20.Х 1.1972. Бюллетень3за 1973бликования описания 28.11.193 УДК 678,64(088.8) Дата Авторыизобретенн 3. В. Михайлова и Ю. С. Макаро аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИЭФИР Изобретение относится к области получения модифицированных полиэфиров, обладающих флюсующей активностью и применяемых в радиотехнической промышленности.Известен способ получения модифицированных полиэфиров путем поликонденсации малеинового ангидрида, тетрахлорфталевого ангидрида, спиртового компонента (этиленгликоля) и последующей обработки канифолью. Однако полученные по известному способу полиэфиры при использовании их в качестве флюсов имеют сравнительно большую коррозионную активность, а также недостаточно надежны в условиях кратковременного воздействия тропической влажности из-за низкой температуры плавления и малой способности сохранять сопротивление изоляции.11 о предлагаемому способу, с целью улучшения флюсующей активности полученных полиэфиров, при синтезе полиэфиров в качестве спиртового компонента применяют смесь глицерина и этиленгликоля в соотношении от 0,1:0,9 до 0,3:0,7 и по достижении реакционной массой кислотного числа 35 - 55 лг КОН/г вводят в нее дополнительно 0,1 - 0,3 логь тетрахлорфталевого ангидрида.11 редлагаемый способ позволяет получать полиэфиры, обладающие большой флюсующей активностью, причем флюсы на их основе ооладают сравнительно малой коррозийной активностью и достаточно надежны в условиях кратковременного воздействия тропической влажности, поскольку они высокоплавкии способны лучше сохранять сопротивление5 изоляции,Г 1 оликопденсацию по предлагаемому способу проводят при 190 в 1 С в течение 2,5 -3 час до кислотного числа 35 - 55 лг КОН/г изатем вводят тетрахлорфталевый ангидрид0 (0,1 - 0,3 лго.гь). Полученную смесь при непрерывном перемешивании в токе инертного газавыдерживают при 195 - 198 С в течение 0,5 -1 час до кислотного числа 55 - 90 лг КОН/г, затем в колбу с расплавленным продуктом при5 198 С вводят канифоль из расчета 0,3 лоль.При этом происходит присоединение компонентов канифоли по двойным связям полиэфира, обработанного тетрахлорфталевым ангидридом, Реакцию присоединения канифоли0 проводят при 198 в 2 С при непрерывномперемешивании в токе инертного газа в течение 1 - 1,5 час до кислотного числа 75 -100 лг КОН/г.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снаб 25 женную мешалкой, барботером для подачиинертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсационной воды,загружают 41,4 г глицерина, 74,7 г этиленгликоля, 58,8 г малеинового ангидрида и 257,4 г30 тетрахлорфталевого ангидрида. Исходную362852 Таблица флюсующая активность Температура плавления, С при 250 С(припой (припойПОС) ПОСВ-ЗЗ) Полизфир 65 - 70 45 - 50 ПН(см, при. мер 1)ПН(прмер 1, см, авт, св, Мз 160314) 70 - 80 95 - 115 75 - 90 70 - 75 65 - 70 65 - 70 не флюсует не флюсует50 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсина Техред Т. Миронова Корректоры; Л. Новожилова и Г. ЗапорожецРедактор А, Батыгин Заказ 388/17 Изд. Мз бб Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 смесь нагревают до 190 - 195 С и выдерживают при такой температуре в течение 2,5 - 3 час до кислотного числа 55,0 мг КОН/г. Затем, не изменяя температуры, в реакционную массу вводят 128,7 г тетрахлорфталевого ангидрида. Реакцию присоединения последнего проводят при 195 в 1 С в течение 0,5 - 1 час. Реакцию присоединения тетрахлорфталевого ангидрида считают законченной по достижении прозрачности и однородности реакционной массы, что наблюдается при кислотном числе, равном 90 лг КОН/г. По достижении кислотного числа, равного 90 иг КОН/г, в реакционную массу вводят 135,9 г канифоли. Реакцию присоединения канифоли проводят при 198 - 200 С в течение 1,0 - 1,5 час, Выход полиэфира составляет 90% от загрузки. Полученный полиэфир представляет собой прозрачный твердый продукт желтого цвета с т. пл. 95 - 115 С. Флюсующая активность полиэфира при пайке припоем ПОСВпри 180 С составляет 45 - 50 илз; при 200 С при 4поем ПОС- 65 - 70 лмз; при 250 С припоем ПОС- 70 - 80 ммз.П р и м е р 2. 9,2 г глицерина, 62,0 г этиленгликоля, 39,2 г малеинового ангидрида и 5 171,5 г тетрахлорфталевого ангидрида конденсируют в условиях, аналогичных примеру 1, до кислотного числа 35 мг КОН/г, Затем вводят 28,6 г тетрахлорфталевого ангидрида.По окончании реакции присоединения тетра хлорфталевого ангидрида (при кислотномчисле 55 мг КОН/г) в реакционную массу добавляют 89,1 г канифоли, Реакцию присоединения канифоли проводят в условиях, аналогичных примеру 1, Полученный полиэфир 15 представляет собой прозрачный твердый продукт желтого цвета с т, пл. не ниже 90 С. Активность его при 180 С при пайке припоем ПОСВ- 50 - 55 ммз, а при 250 С - 75 - 80 млР.20 Способ получения модифицированных полиэфиров путем поликонденсации малеинового 25 ангидрида, тетрахлорфталевого ангидрида,спиртового компонента и последующей обработки канифолью, отличающийся тем, что, с целью улучшения флюсующей активности полученных полиэфиров, в качестве спиртового 30 компонента применяют смесь глицерина иэтиленгликоля в соотношении от 0,1: 0,9 до 0,3:0,7 и по достижении реакционной массой кислотного числа 35/55 иг КОН/г вводят в нее дополнительно 0,1 - 0,3 моль тетрахлорфтале вого ангидрида,