Способ модификации полимеров

36 О 345 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Ме Заявлено 07.ХИ,1970 (Эй 1496622/23-5)с присоединением заявки Ло -Приоритет -Опубликовано 28,Х 1.1972. Бюллетень чеДата опубликования описания 15,11.1973 Кл. С 08127/00 С 081 1/16 Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРДК 678,7-9 (088.8) В. Я, Кабанов и Л. П. Сидорова Институт физической химии АН СССааыттвл СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМВ 2 которыедения рции. 1 огут быть использов диационной привитой ы для прове- ополимеризаВысокой степени высушивания мономеров и всей системы достигают применением гидрида кальция и специально приготовленной окиси бария. Все операции, начиная от ВысушиВания мономера гидридом кальция до облучения мономера с погруженными в него пленками, проводят в тщательно прогретой Оосзгаженной ВысОкОВакуумнОЙ системе, полностью изолированной от соприкосновения с воздухом,Прививку проводят путем облучения полимерных пленок, помещенных в стеклянный сосуд с тщательно высушенным мопомером. Полимерные пленки предварительно высушивают, выдерживая их над пятиокпсью фосфора.В качестве облучателя используют у-лучи Спо. Послс облучения пленки вынимают пз раствора, тщательно отмывают растворителями от гомополимсра и мономера, высушивают в вакууме до постоянного веса.Расчет процента прившткн производят поформуле ОО "к,Изобретение относится к области получения модифицированных полимерных материалов с помощью радиационной привитой сополимеризации. Модифицированные полимерынаходят широкое применение в различных обпастях техники.Известен способ модификации полимеровпутем радиационной прививки к пим различных акриловых мономеров: метилметакрилата, акрилонитрила, метакриловой кислоты 10и т, д.Г 1 рпвивка происходит по радикальномуи акт 11 вными цснтрамн яютсярадикалы, возн при облучении полимеров. Однако известен ряд мономеров, напри кмер о,-метил стирол, винил бутиловый эфир,изобутилен, винилциклогексан и другие, которые полимсризуются только по ионному илиионно-координационному механизму и поэтому пс могут быть привиты извсстными способами радиационной прививки,Цель изобретения - прививка мономеров,полимеризующихся только по ионному механизму, например а-мстилстирола, винил-к-бутилового эфира, изобутилена. 2 ЯПо предложенному способу привитую сополпмсризацию проводят в условиях глубокого высушивания мономеров и всей системыдо содержания влаги не более 10 5 с/о.Это позволяет расширить круг мономеров, 30 1 СС НЛСНКП ДО ПРИВИВКИ;вес пленки после прививки,(.)д. 1 Оп. Кос 1")ОмскОГО тпрдв 1 спп)1 и:15(дтсгЬств, погп 1 Гд(1)ип и кп 1)кпОЙ то)Гоп)н Прпвивк проводят прп ь(ощности дозы 1 - 100 рад/сек и дозе не более 0,5 - 10 Мрад. Преимуществом радиационнои ионной привитой сополимеризации является то, что образуется очень мало гомополимера 1 % ) 5 при общей прививке 15 - 19%, несмотря на протекание процесса в жидкой фазе. П р и м е р 1. а-Метилстирол промывают раствором щелочи, сушат СаС 12 и перегоняют О в атмосфере сухого инертного газа. Свежепсрегпанный мономер в количестве 10 слгд выдер 1 кпва(от в стекля(шой ампуле пад актиВ- ным гидридом кальция в условиях высокого вакуума (10 "лглг рт. ст,) и полной изоляции 15 от соприкосновения с воздухом в течение 5 - 10 дней. Затем из ампулы эвакуируют выделившийся водород, а мономер кондецсируют в ампулу с окисьо бария. Воздух и выделившийся водород удаляют из мономера и систе мы многократным персыоражиВанием В Вакуус, Окись бария получа(от разложением и последующим прокаливапием нитрата бария прп тсыперат)гре 1000 С в тсчсцис 6 - 8 ча(, Перел употрсбленисм окись бария прогрева (от прп температуре 500 С в течение 6 гас при Гысоковакуумпо Откачке (10 " 1 г,г рт. ст.) . Сушку мономсра осущестьляют тремя порци 5(1 и Окиси Оари 5. Над каждой из них МОИО- мер выдергкива(от нс менее недели. Затем мо номер коцдецсцруют на полимерные пленки (размер 10 Х 50,1 г,1 г и толщина 10 - 100 )5 г), 51)сдва 1)(Тельно гысушспиые пятиокисью фосфора. Пленки вместе с мопомером облучают на у-сточп(гкс Со" при мощности дозы 35 8 рад)(сес и дозе 0,5 Мра(7, Все операции сушки, переноса и облучеппя мономера проводят прп полной сго изоляции от соприкосновения с воздухом в тщатсльпо прогретых высокогакуумпых системах, После облучения плс(ки 40 вынимают, промывают бензолом несколько суток и сушат в вакууме до постоянного веса.Прививка на пленки из полиэтилена высокого давления (ПЭВД), полиэтилена низкого давления (ПЭНД), ориентированного полиэтилена (ОПЭ) и тефлена соответственно равна 15; 10; 2; 3 и 3,2%.П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1, но сушку а-метилстирола проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) пад металлическим натрием. Прививка на ПЭВД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 17,3; 3,3 и 2,8%,П р имер 3. Аналогичен примеру 1, но в качестве мономера используют винил-и-бутиловый эфир, Прививка мономера после высушпвания его двумя порциями окиси бария на ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 8,2; 18,9; 8,9 и 3,91)в.П р и м е р 4, Аналогичен примеру 3, по сушку винил-гг-бутилового эфира проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) цад металлическим натрием. Прививка а Г 1 ЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соотгетствснно равна 15; 22 20 и 4,7%Пример 5. Апалогичен примеру 1, ю в качестве мономера пспользуют изобутилсц. Пленки после прививки промыгают хлорофопмом. Прививка па ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 1,7; 1,8 и 0,7/о. Предмет изобретенияСпособ модификации полимеров путем радиационной привитой сополимсрпзации, Отлгггагогг 1 иггстг тем, что, с целью прививки мономеров, полимеризующихся только по ионному механизму, например Гг-метилстпрола, винилгг-бутилового эфира, изобутилеца, прпвитуо сополимеризацию проводят при содержании влаги в мопомерс пс более 10 "ого.