Способ получения соединения трехвалентного кобальта с диэтанол. мином

Союз Советских Социалистических Республик,И.196 лено с присоединением Комитет по делам зобретеннй и открытии при Совете Министров СССРПриоритет ДК 547,257,3.07 тень М 34 убл и ко в а но ОЗ,Х 1.1972, Бюл 88.8) 3.1.19 Дата опубликоваг писание Авторыизобретения Мцз 1 Климова, Нькин В, Н. Евреев, Г, А. Котляр, Л. К. и В. Е. Петр, ва Заявцтел 1 кологит ссоюзный научно-исследовательскии институт гигиены и то пестицидов, полимерных ц пластических масс СПОСОБ 11 ОЛУГНИЯ СОЕД 11 Н.Н 11 Я ПГХВАЛБ 11 ТНО КОЬАЛБТА С ДИЭГАНОЛАМИИОМ,1 Ч Н(С,НОН),ИН(С,1- Со,ХН(С,Н,О),л где Х - ациоц, всргают расщепл пример щелочью, дукта известнымиПроцесс желат рителя, например выхода целевого смеси добавляют амин. Исходное он хлора, подым агентом, нам целевого пронапример ицию щелочс выделениеприемами.льно вестиводы. С цпродуктаамцц, напрсоединение раствоичения ионной этаноли див среде лыо увел к реакц 1 мер ди щелочИзобретение относится к области синтеза новых комплексных соединений кобальта, в частности соединений трехвалецтного кобальта с диэтаноламином, которые могут представить интсрес в качестве физиологически активных веществ. Известен способ получения соединений кобальта с диэтацоламином, заключающийся в том, что соль кобальта подвергают взаимодействию с диэтаноламином в присутствии органического растворителя и кислорода.Предлагаемый способ получения комплексных соединений трехвалентцого кобальта с диэтаноламином заключается в том, что двуядерные комплексы, содержащие двух- и трехвалецтный кобальт в соотношении 1: 1 типа 2этаноламцц желательно брать в соотношении 1: 10: 3 соответственно.П р и м е р 1. К 4,83 г (0,01 люль) двуядсрного хлорида5 Со,МН (СаН,ОН), К 1-1 (Са 1-1,0),.С НаОдобавляют 10 слз воды, а затем раствор 4,00 г (0,10 лоль) едкого патра в 20 сл воды. Смесь отфильтровывают от аморфного осадка Со(01-1)а ц концентрируют в эксикаторе над 10 хлористым кальцием. Через 10 дней образуются темно-красные кристаллы, которые выделяют ца фильтре, промывают несколько раз диметилформамидом и ацетоном, высушивгцот ца воздухе, Выход 60%.15 1-1 айдецо, %: Со 13,83, 13,92; М 6,45, 6,60.СоСЗН 19 М 204 9 Н,О.Вычислено, %: Со 13,76; К 6,54.Г 1 р имер 2. 4,83 г (0,01 люль) хлоридаСооН (Са 1 1 ОН)КН (С Н 40)еСНаО 20 обрабатывают 10 сла воды, а затем раствором3,15 г (0,03 лоль) диэтацоламица ц 4,00 г (0,10 лоль) едкого патра в О с,цз воды. По.лучеццую смесь отфильтровывают и концентрируют в течение 2 - 3 суток в вакууме над 25 хлористым кальцием, В результате цз раствора выделяются красные призматические кристаллы. Их отфильтровывают ц промывают несколько раз диметцлформамцдом ц ацетоном, высушивают ца воздухе. Выход 65%. Зо Найдено, %: Со 13,76, 13,69; 1 ч 6,68, 6,83,358322 Предмет изобретения Составитель О, СмирноваРедактор О. филиппова Техред Т. Ускова Корректоры: Е. Сапуноваи 3. Тарасова Заказ 4417/14 Изд, Мо 1714 Тирак 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раугпская иаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 3, К 4,32 г (0,01 моль) соединения СогМН(СгНО)ггС 4 НгО добавляют 10 сл 1 з воды, а затем раствор 3,15 г (0,03 моль) дпэтаполампна и 4,00 г (0,10 моль) едкого патра в 10 сма воды. Полученную смесь отфильтровывают и концентрируют в течение 2 - 3 суток в вакууме над хлористым кальцием, Образовавшиеся красные призматические кристаллы выделяют на фильтре, промывают диметилформамидом и ацетоном, высушивают на воздухе. Выход 72/о.Найдено, %: Со 13,81, 13,83; М 6,50, 9,94.Внутрикомплексные соединения кобальта (111) с ДЭА согласно теоретическим представлениям могут существовать в виде нескольких изомеров. Один из них, полученный по предлагаемому способу, представляет собой кристаллическое вещество красного цвета, устойчивое на воздухе, при нагревании разлагается, не плавясь. Соедипение хорошо растворяется в воде, хуже - в спиртах, практически нерастворимо в ацетоне, диметилформамиде, эфире и других органических растворителях. Водные растворы комплекса имеют щелочную среду, рН миллимолярного раствора при 20 С составляет 10,70, В щелочных растворах вещество устойчиво и может быть перекристаллизовано; в сильно кислой среде соединение разлагается,Внутрикомплексное соединение кобальта (111) с ДЭА кристаллизуется с девятью молекулами воды, Однако оно может быть получено и с меньшим количеством, например с восемью или четырьмя молекулами кристаллизационной воды, если при выделении вещества из раствора использовать для промывания метиловый спирт,Электронный спектр комплекса в щелочномрастворе (1 н. КОН) характеризуется наличием полос поглощения с максимумами в районах 15500 ам -(в=28), 19500 сл 5 (в=98) и 26500 см- (в=98), Интенсивностьполос и их расположение в спектре свидетельствуют о том, что опи отвечают а - а электронным переходам в системс тсрмов трехвалентного кобальта.10 1. Способ получения соединения трехвалснтного кобальта с диэтаноламином типа 15 Со(КН(СгН 40) гКН(СгН 10) (С Н 401-1) , отличающийся тем, что двуядерные комплексы, содержащие двух- и трехвалентный кобальт в соотношении 1: 1 типа Со. КН(С,Н,ОН),ХН(С,Н,О),Д,Х или Со, КН (С,НО),1, Хгде Х - анион, например ион хлора, подвергают расщеплению щелочным агентом, например щелочью, с выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде растворителя, например воды.ЗО 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода целсвого продукта, к реакционной смеси добавляют амин,например диэтаноламин.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,З 5 что исходное соединение, щелочь и диэтаноламин берут в соотношении 1: 10: 3 соответственно.