Способ получения аминоформальдегидных смол

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,1 Х,1969 ( 1363981с присоединением заявки ЮеПриоритет Кл, С 08 д 9 Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 16.Х,1972, Бюллетень Ле 31Дата опубликования описания 15,Х 1.1972 ДК 678652(0888) Авторы изобретен и В. Н. Горбунов, В. 3. Яшина и Г. Г. Попо Заявител дтл 1ф СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОфОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ истоты, состоящий, как ций, различаемых по ей воде, причем более оримая фракция сосдукта. Общий выход продукт способен к м реакциям. степенью химическои ч правило, из двух фрак растворимости в кипящ высокоплавкая нераств тавляет 95 всего про 98 - 99 о/о. Полученный дальнейшим химически 1Изобретение относится к способу получения аминоформальдегидных смол.Известен способ получения аминоформальдегидных смол конденсацией мочевины или меламина с формальдегидом в присутствии 5 катализаторов радикального типа в кислой или нейтральной среде, Таиие смолы обладают недостаточной стабильностью (разлагаются при 230 в 2 С), низкой прочностью.Целью изобретения является получение вы сокоплавких полимеров. Эта цель достигается проведением конденсации в щелочной среде (р Н 8,0 - 9,0), регулируемой обычным путем, до количественного образования метилоламииов, которые определяюся по содержанию 15 сводного формальдепида методом Лемме. Полученные преимущественно монометилоламины реагируют далее в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации персульфатов калия, натрия или аммония - с 20 образованием полиметиленаминов.В качестве аминов используют амины, способные растворяться в формалине, преимущественно при комнатной температуре и реагировать с формальдегидом в этих условиях, 25 например мочевину, меламин, сульфаниламид и др, соединения этих классов.Предложенный способ дает возможность получить высокоплавкий аморфнотористаллический продукт с т. пл. 240 - 250 С, с высокой 30 При проведении процесса полимаризации первичных продуктов конденсации амина с формальдегидом на волокне могут быть получены активные наполнители, обладающие светлой окраской, придающие прессматериалам прочность, устраняющие хрупкость, склонность к растрескиванию, способные к взаимодействию с химически активными группами синтетических смол, например метилольными, аминными, гидроксильными и др. Кроме того, наполнитель обладает высокой впитывающей способностью, не вызывает затруднений при дальнейшей переработке, так как реакция монометилоламинов протекает как на поверхности волокна, так и в капиллярном и межкапиллярном пространствах, обеспечивая тем самым высокую однородность наполнителя и разрыхление структуры волокна.Если при дальнейшей переработке активного наполнителя в пресскомпозицию необходимо добавить кислый катализатор, его можно ввести в конце реакции полимеризации, что355188 Предмет изобретения Составитель И. Гинзбург Текред Л. Богданова Редактор Л. Ушакова Корректор Е, Зимина Заказ 3764/6 Изд.1570 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 обеспечит равномерное распределение его в материале,В качестве волокнистых материалов для получения активного наполнителя могут быть использованы известные в настоящее время волокнистые органические и неорганические наполнители - хлопковые очесы, линтер, сульфитная целлюлоза, волокнистый асбест, обрезки ткани и древесная мука.П р и м е р 1, К 40 г 37%-ного формалина при рН 8,0 - 9,0 (доводят 1 н. раствором щелочи или 10% -ным раствором соды) при интенсивном перемешивании и комнатной температуре добавляют 30 г мочевины и 40 г воды. Реакцию ведут до тех пор, пока содержание свободного формальдегида в растворе не составит 0,5 - 1,5/, по Лемме. После этого добавляют 0,3 г персульфата калия, Как только он растворится, температуру реакционной смеси быстро повышают до 70 С. При этой температуре реакцию ведут 25 - 30 мин, после чего температура реакционной смеси резко возрастает в результате экзотермичности. Одновременно начинает выпадать полимер. В реакционную смесь для снижения температуры вводят 80 г воды. Полученный полимер отфильтровывают и сушат, Выход полимера 44,1 г (98 о/о ), т. пл. 240 - 244 С.П р и м е р 2. К 40 г 37%-ного формальдегида (рН - 8,0 - 9,0) добавляют 30 г мочевины и 40 г воды. Полученную смесь интенсивно перемешивают при комнатной температуре 20 - 30 мин до получения раствора, содержащего свободного формальдегида не выше 0,5 - 1,5%, что соответствует образованию монометилолмочевины. Затем в реакцию вводят 0,3 г персульфата калия и добавляют 80 г воды. После растворения персульфата калия полученным раствором пропитывают 90 г сульфитной целлюлозы в лопастном смесителе в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем температуру быстро повышают до 70 - 80 С и при этой температуре перемешивают еще 30 - 40 мин. При этом образуется нерастворимый полимер, а замешиваем ая масса сильно увеличивается в объеме. Затем смеси- тель охлаждают, массу выгружают в сушат.При мер 3. К 20 г 37/о-ного формалина 5 (рН 8,0 - 9,0) добавляют 0,45 г персульфатакалия и 20 г воды. После растворения персульфата калия полученным раствором пропитывают 90 г сульфитной целлюлозы в лопастном смесителе, По получении однородной 10 пропитанной массы в смеситель при комнатной температуре вводят 30 г сульфаниламида и перемешив ание продолжают еще 30 - 40 мин, после чего температуру реакции повышают до 70 - 90 С, При этой температуре ре акцию ведут еще 30 - 40 мин. Получают рыхлую массу, увеличившуюся в объеме за счет образования полимера, раздвигающего волоконца. Затем смеситель охлаждают, массу выгружают и сушат.20 Пример 4. К 40 г 37/,-ного формалина(рН 8,0 - 9,0) добавляют 15 г мочевины и 40 г воды, После растворения мочевины через 10 - 15 мин вводят 0,3 г персульфата калия и 80 г воды, Полученным раствором пропитывают 25 90 г сульфитной целлюлозы в течение 30 -40 мин, Затем в смеситель вводят 15 г сульфаниламида и перемешивание продолжают при комнатной температуре 15 - 20 мин, после чего температуру повышают до 70 - 90 С. При 30 этой температуре реакцию проводят 30 -40 мин. В смесителе образуется легкая рыхлая масса, значительно увеличившаяся в объеме за счет образования смешанных полимеров метилолмочевины и метилолсульфаниламида.35 Способ получения аминоформальдегидныхсмол конденсацией соединений, содержащих 40 аминогруппу, с формальдегидом в присутствии персульфатов щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью получения высокоплавких полимеров, реакцию проводят в щелочной среде при рН 8 - 9.