Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол

ОПИСАНИЕ 2 О 1642ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сома Советских Социалистических Республиквиспмое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.1,1966 ( 1049519/23-5 исоединением заявкиКомитет оо делам МП 1 С 08 д риоритет обретений и открыт ри Совете Мииистро УДК, 678.63202(088,81 Опубликовано 08,Х,1967. Бюллетень а опубликования описания 7,Х 11.196 Авторыизобретения П. М. Богатырев, 3, М. Мещерякова, Е. Н. Перцова,И. И. Бондаревская, Л. И. Гордон, Р. Д. Катренкои М.А. Тустановска аявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЬХФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЬ 1 Х СМОЛ Известе ных фено фенолфор ческими с ные и ам де с посл смол. Целью получение совмещае ными смон способ получения лформальдегидных мальдегидных конд оединениями, соде ино- или оксигруппь едующим нагрева дно- и . омышл смол и модифицировал- смол обработкой енсатов ароматижащими кислотв щелочной срением выделенных настоящего изобретения является стабильных водорастворимых смол, мых с растворимыми в воде алкидлами и малеинизированными маслами,илоают, амВ качестве модиф соединений примен ту, сульфофенолы, о и незамещенные к вые кислоты, а такВ качестве фено. сатов применяют эт рифицированные к ицирующих ароматичют сульфаниловую кксибензойные замещаслоты, бензолди карже их соли.формальдегидных конденерифицированные и неэтеонденсаты на основе раз еских ислоенные боноПредлагаемые фенолформальдегидные конденсаты немодифицированные, а также конденсаты, этерифицированяые алифатическими спиртами, обрабатывают при нагревании ароматическими соединениями, содержащими кислотные солеобразующие группы, а также окси- или аминогруппы,содержащие активпьпл водород, и полученный продукт затем нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого рН личных одно- и многоядерных о много- атомных фенолов, а также пр енные марки фенолформальдегидных ли их полупродукты.Фенолформальдегидные конденсаты нагревают с солеобразующими агентами при температуре 110 в 1"С в течение 2,0 - 5 час в среде растворителя или без него до тех пор, пока проба смолы, нейтрализованная аммиаком или триэтиламином не приобретет способность растворяться в воде.Обрабатывающие агенты берут с расчетом па 25 - 50% -ное связывание метилольных групп, содержащихся в фенолформальдегид пых конденсатах,Обработанную смолу разбавляют бут вым или изопропнловым спиртом, охлажд а затем смолу в растворе нейтрализуют миаком или амином до рН 8 - 8,5.В результате получают 50 - 65%-ные растьоры смол, неограниченно разбавляемые водой и имеющие высокую стабильность при хранении.Синтезированные указанным способом смолы совмещают с водорастворимыми алкидными смолами, малеинизированными маслами и, после отверждения при 150 - 180 С в течение 15 мин 1 час, образуют покрытия с хорошими механическими и защитными свойствами.201642 5 10 15 20 25 30 Предмет изобретения 40 45 50 Составитель О. ЦыпкинаРедактор С. А. Барсуков Техред Д, Я. Бриккер Корректор О. Б, Тьорина Заказ 3832/19 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1, В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 150 г немодифицированного фенолформальдегидного конденсата и аммонийную сольсульфаниловой кислоты в количестве 57,5 г иобрабатывают при температуре 75 - 80 С и постоянном перемешивании в течение 5 чаа Врезультате получают 288 г однородной смолыс рН 6,7 с сухим остатком 61% и неограниченной растворимостью в воде.Смола совмещенная с малеинизированнымводорастворимым маслом в соотношенииЗО вес. ч, смолы и 70 вес. ч. масла, отвержденная при 180 С в течение 15 мин дает пленку ссопротивлением на удар 50 кгси/смв, эластичностью 1 лм и водостойкостью без изменения 1 месяц.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 231,6 г крезольноформальдегидной смолы и 263 г аммонийной солисульфаниловой кислоты и при температуре80 - 85 С в течение 1 час проводят реакцию, азатем в смолу добавляют гидролизного этилового спирта. В результате получают растворсмолы с сухим остатком 73%, рН = 9,1 и неограниченной растворимостью в воде,Полученную смолу совмещают с алкиднойсмолой в соотношении 30 вес. ч. смолы и70 вес. ч, алкидной смолы, после отвержденияпри температуре 170 С в течение 30 мин получают, пленки со следующими свойствами; сэластичностью 1 - 3 мм по шкале НИЛКа, ссопротивлением на удар - 50 кг см/см 2,П р и м е р 3. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником,термометром загружают 376 г бутацолизированной смолы на основе дифенилолпропаца иформальдегида и 100 - 150 г незамещеннойили паразамещенной оксибензойной кислоты.Реакционную смесь выдерживают (при перемешивании) при температуре 135 С в течение 2 час, затем ее охлаждают до 60 - 75 С,разбавляют этиловым спиртом и нейтрализуют до рН 8 - 8,5. Полученная водорастворимая смола имеет следующие показатели:сухой остаток 40 - 5 о ; р азбавляемость водой 1 - 5, смолу совмещают с водорастворимой алкидной смолой в соотношении 40 вес, ч.полученной смолы и 60 вес. ч. алкидной смолы,4Гемнература сушки покрытий 150 С; продолжительность сушки 30 мин.Свойства пленок. Эластичность по шкал НИЛКа 1 лм; сопротивление на удар 50 кг см/смв.П р и м е р 4. 50 г резольной смолы (типа фенолоспирта) и 30 г аммониевой соли сульфаниловой кислоты загружают в колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкОЙ и термометром.Реакцию проводят при температуре 115 - 120 С в течение 2 - 2,5 час.В результате получают смолу с сухим остатком 62% и неограниченной растворимостью в воде, которая совмещается с водорастворимым,малеинизированным маслом в соотношении 30 вес. ч, смолы: 70 вес. ч. масла,Отвержденные при температуре 170 С в течение 30 мин.Пленки имеют следующие свойства:Сопротивление на удар 50 кг см/слв.Эластичность по шкале НИЛКа 1 лм.П р и м е р 5, 50 г резольной смолы (типа фенолоспирта) и 30 г неполной аммониевой соли 2,2-бис-З-карбокси-оксифенилпропана загружают в колбу. Реакцию проводят при температуре 115 - 120"С в течение 2 - 2,5 час.В результате получают смолу с сухим остатком 60% и неограниченной растворимостью в воде. После дополнительной обработки ам миаком до рН = 8, смолу совмещают с малец низированным маслом и отверждают при температуре 160 в 1 С в течение 1 час. 30 чин. 1. Способ получения модифицированных фецолформальдегидцых смол обработкой фенолформальдегидных конденсатов ароматическими соединениями, содержащими кислотные и Окси- или аминогруппы, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых стабильных смол, совмещаемых с водорастворимыми алкидпыми смолами и малеинизировацными маслами, модификацию ведут при нагревании и полученный продукт нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого рН.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что фенолформальдегидные конденсаты предварительно этерифпцпруют алифатическими спиртами.