Способ получения катализатора для полимеризации этилена

ОПИСАНИЕ. ИЗОБРЕТЕН Ия г 1 ц 34929 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. пением за исоед осударственнын комитет авета Министров СКР 2) Приоритетпубликовано 05.08.75. Бта опубликования описания 21,11.7. И. Ермаков, Э. А. Демин, Т. Е, Кузяева и А. М. Лазут Институт катализа Сибирского отделения АН СССР71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА О Изобретение относится к способам получения катализатора для полимеризации этиле;а.Известно применение л-аллильного соединения переходного металла в качестве катализатора для полимеризации этилена. Такой катализатор имеет недостаточную каталитическую активность.С целью повышения активности катализатора по предлагаемому способу тг-аллильное соединение переходного металла, например трисл-аллилхром, подвергают взаимодействию с соединением, имеющим подвижный атом водорода, например водой, органическими спиртами, кислотами,Катализатор, полученный по предлагаемому способу, оказался в реакции полимеризации этилена на два порядка активнее известного л-аллильного комплекса. Преимуществом такого катализатора является также растворимость в органических растворителях. При использовании таких систем достигается высокая степень использования металла переменной валентности, так как в случае гомогенных систем в образовании активных центров могут участвовать все атомы переходного металла.Предлагаемый способ получения катализатора заключается в следующем.Сначала приготавливают трис-л-аллилхром действием безводного галогенида хрома на аллилмагнийгалогенид в эфире при пониженной температуре ( - 30 С), Затем готовят раствор или суспензию соединения с подвижным атомом любым способом, исключающим попадание кислорода в систему.Реакцию взаимодействия между исходными компонентами каталитической системы осуществляют как предварительно, до введения в полимеризатор, так и непосредственно в полимеризаторе. В случае приготовления катализатора в полимеризаторе последний герметизируют продувкой инертным газом или вакуумированием удаляют из него воздух и затем вводят компоненты катализатора (раствор комплекса и раствор соединения, содержащего гидроксильные группы).В качестве растворителя можно использовать любую органическую жидкость, не разрушающую т-аллильных комплексов переходных металлов (бензин, бензол, пентан и др.).Катализатор, полученный по предлагаемому способу, используют для полимеризации этилена при 20 в 1 С и давлении 1 в 1 ати.П р и м е р 1. Катализатор получают при введении 0,024 г трггс-л-аллилхрома в 26 гбензина с содержанием воды 0,002%. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 38"С и давлении 22 ати полимеризация протекает со скоростью 28,9 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полимера 1,72 10.349219 трихлоруксусной кислоты в 15 г бензина. По лученный катализатор используют для поли.меризации этилена при 37 С и давлении 21 ати, Полимеризация протекает со скоро стью 165 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полимера 2,5 10.П р и м е р 6. С целью установления оптимального состава катализатора проведена серия опытов, в результате которых найдена за О висимость скорости полимеризации от соотношения компонентов каталитической системы НзО: трис-л-аллилхром. Наиболее активной оказалась система с соотношением компонентов 0,5. Все опыты проводят при 38 С и дав ленин 22 ати. Предмет изобретенияСпособ получения катализатора для полимеризации этилена на основе л-аллильного сое 20 динения переходного металла, отличающ и й с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, т-аллильное соединениепереходного металла, например трис-,.т-аллилхром, подвергают взаимодействию с соедине.25 нием, имеющим подвижный атом водорода,например водой, органическими спиртами,кислотами,Составитель В. Теплякова Техред 3. Таранеико Корректор Е. Хмелева Редактор 3, Горбунова Заказ 2904/1 Изд Ъ"о 955 Ц 1-1 ИИПЧ Государственного комитета по делам изобретений и Москв а, Ж.35, Р а уш ска яТипография, пр. Сапунова, 2 П р и и е р 2. Катализатор получают прп введении 0,019 г трис-л-аллилхрома в 22,2 г бензина с содержанием воды 0,0045 вес, /,. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена при 38 С и давлении 22 ати. Полимеризация протекает со скоростью 232 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена 4,0 10,П р и м е р 3. Катализатор получают при введении 0,037 г трис-л-аллилхрома в 19,6 г бензола с содержанием воды 0,07 вес. %, Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 37 С и 21 ати полимеризация протекает со скоростью 306 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена 7,0 10.П р и м е р 4. Катализатор получают при введении 0,022 г трис-л-аллилхрома в 17,6 г бензина, содержащего 0,0045 г метанола. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 37 С и давлении 21 атн полимеризация протекает со скоростью 117 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена 0,7 10.П р и м е р 5. Катализатор получают взаимодействием 0,019 г трис-л-аллилхрома с 0,018 г Тирак 782 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб., д. 4,5