Способ получения моноокисей циклодимеров диеновых углеводородов и третбутилового спирта

О П И-("-"-А-Й-И Е ИЗОБРЕТЕН Ия Союз СоветсиикСоцйалнстическихРеспублнк и 346933 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) П риоритет па делая изобретений и открытий(53) УДК 547. , 31 3.4 (088.8) Дата опубликования описания 12.05.80 ф, Б. Гершанов, А, В. Косицина, А. Г. Лиакумович,10. И. Мичуров, Г, И, Рутман и В. С, Гумерова(72) Авторы изобретения Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству иэопренового каучука(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООК 1 ЛСЕЙ ЦИКЛОДИМЕРОВ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ТРЕТ-БУТИЛОВОГО СПИРТАИзобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, в частности к промьппленности синтетического каучука и пластмасс.Известен способ получения моноокиси винилциклогексена, заключающийся в том, что винилциклогексен окисляют кислоодом воздуха при температуре 20-50 С в присутствии катализатора, например соединений молибдена или хрома, и трет-бутилгидроперекиси, которая в процессе реакции превращается в трет-бутиловый спирт.Однако проведение процесса в присутствии гидроперекиси связано с опасностью взрыва. Кроме того, недостатком известногоспособа является неполное использование активного кислорода и гидроперекиси, низкая селективность процесса за счет побочных реакций.С целью повышения селективности процесса и чистоты целевых продуктов предлагается циклодимер диеновых углеводородов в смеси с изобутаном предварительно обрабатывать кислородом иликислородсодержащим газом при температуре 90-180 дС и давлении 30-50 атмчри соотношении циклодимер:иэобутан 2:1.Сущность способа заключается в том,5что иэобутан и циклодимеры совместноокисляются в гомогенной среде при пропускании через смесь кислорода или кислородсодержашего газа в присутствии1 Орастворимого в углеводородах молибден-,или хром-, или ванадий-, или вольфрам.содержашего катализатора таким образом, что кислород эпоксидирует толькодвойную связь в циклогексановом кольце,Химиэм способа заключается в том,что избирательно иснольэуется активныйкислород гидроперекиси в момент ее образования. Он затрагивает только двойную связь циклодимера, расположенную вшестичленном цикле, и не окисляет двойной связи в боковой цепи,По этому способу изобутан и циклодимеры диенового углеводорода в присутствии соответствующего гомогенного кв-,3 3469твлизатора направляют в колонну илиаппарат, куда подается воздух, При этомпроцесс идет таким образом, что первоначально окисляется только изобутан вгидроперекись третбутила, которая в мо 5мент образования избирательно Окисляетциклодимер диенового углеводорода, Приэтом образуется соответствующая моноокись циклодимера и триметилкарбинол.Такой прием позволяет проводить реакцию 10окисления с исключительно высокой селективностью по каждому найравлению.Суммарный выход триметилкарбинола имоноокиси циклодимеров диеновых углеводородов достигает 93-98% по Обоимпродуктам, что в значительной мере Облегчает их разделение,П р и м е р 1, В колонну, выполненную из нержавеющей стали, загружают530 г изобутана и 1080 г циклодимерадивинила - винилциклогексена, К смесидобавляют 16 г гомогенного молибденового или вольфрамового, и (или) ванадиевого, и (или) хромового катализаторов, нагревают до 133 С и под давле Лнием 45-50 атм пропускают воздух соскоростью 25-35 л/ч в течение 10 ч.Затем аппарат охлаждают, продуктыокисления переносят в перегонный аппарат и разгоняют. В процессе разгонки 30получают: 120 г трет-бутилового сптзта,т. кип. 82,8-83 С; .Рр 1,3837; 60,7890, и 186 г моноокиси циклодимерадивинила, т.кип, 75-78 С/30 мм рт, ст.;й 1,4732; д, 0,8288; содержание ЗБэпоксидного кислорода 12,22%. Структура продукта подтверждена ИК-спектрами,П р и м е р 2 . В колонну илиаппарат, вьтполненньтй из нержавеющейстали, загружают 530 г изобутана и 401360 г пиклодимеров изопрена. К смесидобавляют 16 г соответствующего гомогенного катализатора (см. пример 1),нвгревают до 133-140 С и под павлением 45-50 атм пропускают воздух со 45скорпстью 25-35 л/ч в течение 10 ч.Затем смесь выливают из Охлажденногоаппарата в аппарат. для разгонки и фракциоквруют продукты окисления. В процес 33се фракпионирования выделено: 204 г моноокиси циклодимеров изопрена ст; кип, 74-7 у С/3 мм рт. ст.; й)0 20 1,4749; 4, 0,8584, количество эпокгсидного кислорода 10,1%, и 127 г триметилкарбинола с т, кип. 83 С, ЛМ 1,3877; д О, 7890.Структура продуктов подтверждена ИК-спектрами.П р и м е р 3. В колонну или аппарат, выполненный из нержавеющей стали, загружают 530 г изобутана и 1360 г циклодимеров изопрена. К смеси добавляют 16 г соответствующего катализатора0 (см, пример 1), нагревают до 140 С. и под давлением 40 атм пропускают воздух со скорсстью 25-35 л/ч в течение 10 ч. Затем смесь выливают из охлажденного аппарата в аппарат для ректификации и фракционируют продукты окисления. В процессе фракционирования вьтделено: 280 г моноокиси циклодимеров пипеулина с т. кип, 69-70 С/2 мм рт. ст.;ц 08596, количест 20во эпоксидного кислорода 9,75%, и 139 г триметилкаубинола с т. кип. 83 С;1,3877; д 0,7890,Структура продуктов подтверждена ИК-спектрами.Формула изобретенияСпособ получения моноокисей циклодимеров диеновых углеводородов н третбутилового спирта путем окисления циклодимера диеновых углеводородов в при сутствии катализатора и гидроперекиси а последующим разделением полученных продуктов известным методом, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса и чистоты целевых продуктов, циклодимер диеновых углеводородов предварительно в смеси с изобутаном обрабатывают кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 90-180"С и давлении 30-50 атм при соотношении циклодимеризобутаи 2 ф 1.Составитель Т, РаевскаяРедактор Е. Месропова Техред 3. Чужик Корректор,В, БутягаЗаказ 1802/50 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москвар Б"-35 Раушская наб 9 дВ 4/5 Филиал ППП "Патентг, Ужгород, ул. Проектная, 4