Способ получения гидроперекиси алкилбензолов

Союэ Сасетских Социалистических РеспубликКомитет пе делам зебретениб и открытипри Совете Министр СССРАвторизобретен ф. А. Фейзхано Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ АЛКИЛБЕН В ствования алкилбеное приме- лимерных Изобретение касается усовер шеиспособа получения гидроперекисейэолов, которые находят разнообразннение в синтезе органических и попродуктов,5Известен способ получения гидроперекисиалкилбензола, например диизопропилбензола,путем окисления алкилароматических углеводородов при температуре 110 в 1 С в присутствии 1 % органических перекисей. Содержание перекисей в оксидате этого процессадостигает 43% за счет удаления кислых примесей с помощью щелочной обработки. Выделить целевые гидроперекиси из оксидата оченьсложно вследствие наличия в нем большого 15количества разнообразных продуктов.С целью упрощения процесса и повышенияконцентрации гидроперекиси по предлагаемому способу в исходный алкилбензол добавляют 10 - 50 вес. % гидроперекиси и только 20после этого начинают окисление.В качестве исходной гидроперекиси целесообразно использовать гидроперекись окислясмого алкилбензола.Следует отметить, что при обычном окислении (1 % гидроперекиси) происходит накопление кислых продуктов, которые катализируют процесс разложения гидроперекиси, и поэтому с течением времени их необходимо нейтрализовать.Добавление гидроперекиси в исходный алкилбензол позволяет быстрее развить цепной процесс окисления в гидроперекись, т. е. он будет опережать процесс образования кислых продуктов и, следовательно, даст возможность получить растворы гидроперекиси с повышенной концентрацией без щелочной нейтрализации кислых продуктов, что значительно упрощает процесс.Процесс окисления целесообразно вести при 120 С П р и м е р 1, В стеклянный реактор загружают 150,цл п-цимола. Окисление ведут при 120 и 139 С кислородом воздуха, который подают на пористую пластину реактора со скоростью 19 л/час. Проводят две серии опытов. В серии Ме 1 при 139 С гидроперекись кумола подают в начале опыта для инициирования цепного процесса в количестве 1 % на взятый углеводород, а в серии Ме 2 при 120 С содержание гидроперекиси в исходной смеси составляет 20%. Полученные результаты по накоплению гидроперекиси приведены в табл. 1.Время, час Предмет изобретения 2,885,628,6713,0017,422,3627,426,0 22,1 22,5 24,9 28,3 31,0 34,1 35,2 39,0 45 50 55 Составитель Г. Андион Редактор 3, Горбунова Корректор Л. Царькова Техред Л, Богданова Заказ 25954 Изд,1145 Тирак 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Из таблицы видно, что скорость окисления в присутствии 20 о 1, гидроперекиси примерно такая же, что и в обычном опыте, но предельная концентрация гидроперекиси значительно выше (на 18"/о), а температура - ниже (на 19 С),Если в исходную смесь добавить продукты окисления, содержащие гидроперекись и другие побочные продукты, то такой эффект не получится. Это было проверено на оксидате из опыта с инициированием 1/, гидроперекиси, результаты которого даны в табл. 1. Если после охлаждения оксидата, содержащего 21/о гидроперекиси, снова возобновить окисление, то концентрация гидроперекиси начинает снижаться,П р и м е р 2, В условиях при мера 1 при 110 С окисляют изопропилбензол (ИПБ) в присутствии 20 гидроперекиси ИПБ (см. табл. 2; опыт 2). Параллельно проводят окисление ИПБ обычным инициированием 1 о/о той же гидроперекиси при 115 С (опыт 1). Полученные результаты по содержанию гидроперекиси приведены в табл. 2. Как видно из таблицы, максимальное содержание гидроперекиси при окислении в присутствии гидроперекиси кумола возрастает до 39 о/о по сравнению с 26 о/о, которые получают при окислении без добавления гидроперекиси,Таким образом, при окислении алкилароматических углеводородов в присутствии гидро 5 10 15 20 25 30 35 40 перекиси (выше 10/о) общая концентрация гидроперекиси в продуктах окисления возрастает примерно в 1,5 раза по сравнению с автоокислением. Дальнейшее укрепление такой гидроперекиси облегчается, но эффект не ограничивается только этим, Полученная гидро- перекись сильно отличается от той, которая получается при автоокислении.П р и м е р 3. В условиях примера 1 окисление ведут в течение 3 час при 120 С, Конценграция гидроперекиси возрастает до 42%.П р и м е р 4, В условиях примера 1 окисляют 20%-ный раствор гидроперекиси кумола в смеси о-, м- и а-цимолов. Окисление ведут в 1 ечение 4 - 5 час; концентрация гидропере.киси возрастает до 36/оГ 1 р и м е р 5. В условиях примера 1 окисляюг 25 мл 52%-ного раствора гидроперекиси кумола в и-цимоле. Скорость подачи воздуха 6 л/час. Окисление проводят при 109 в 1 С в течение 3 час, За это время концентрация гидроперекиси возрастает до 55 /о, Дальнейшее увеличение времени окисления приводит к снижению концентрации гидроперекиси,П р и м е р 6. В условиях примера 1 окисляют смесь цимолов в присутствии 30/, гидро- перекиси. Максимальная концентрация (41/о) гидроперекиси достигается через 4 час. Во всех проведенных опытах метилацетофенон в продуктах окисления не найден, тогда как при обычном автоокислении содержание его достигает 5 - 10/о.Таким образом, гидроперекись, полученная по предлагаемому способу, может быть укреплена или разложена в крезолы и ацетон с хорошим выходом.Известная технология получения фенола и ацетона из изопропилбензола не может быть использована для получения крезолов и ацетона из изопропилтолуола (цимола) вследствие большого содержания побочных продуктов окисления. 1. Способ получения гидроперекиси алкилбензолов путем окисления алкилбензолов кислородом воздуха при температуре 110 в 1 С в присутствии гидроперекиси с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения концентрации гидроперекиси и упрощения процесса, последний ведут в присутствии 10 - 50 вес, /о гидро- перекиси, добавленной к исходному алкилбензолу перед началом окисления.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в. качестве исходной гидроперекиси используют гидроперекись окисляемого алкилбензола.