Способ получения непредельных циклическихспиртов

союз советски 1 1 О П ИА К К Е 1 17 ОО 54 Республик Зеплпсимое от авт. сВидетельстваЗаявлено 18.Ъ.1964 с присоединением заПр 1 н 1 рптет900934/23-4) Е,л. 12 о, 2 ВКИ МГ 1 К С 07 Гос 1 е дарственныйомитет по дейемизобретенийи открытий СС.Ге Опубликовано 09.17.1965. Бюллетень Дата опубликования оппсан 11 я 12.Р,1,088 8) о 8 т" " тг" 1 тР Е .,а Вторы изобрстенеС. Ее,. Мехтиев и М. Р.-огль Институт нефтехимических процессов АН1 усаев Заявител зербайджанской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЬ 1 Х ЦИКЛИЧЕСКИ СПИРТОВ2 Получено в вес. % словия опыта Кол иче ство в вес. % ксе 1ОСтаВШЕЕЙгидроееерекись в скорость нродуванее воздуха в ЛЕЕиЕЕтемпе- ратура Углеводород ительсть вчас отери п опыте ся углеводороддписная группа50 Непредельные циклические спирты находят широкое применение в производстве ряда ценных продуктов органического синтеза, в том числе циклодиенов, непредельных кетонов и эфиров, фармацевтических препаратов.Известный способ получения непредельных циклических спиртов, заключающийся в жидкофазном окислении ци кленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента - резината марганца при температуре 50 С с последующим восстановлением образующихся гидроперекисей в присутствии сульфиЛа натрия при охлаждении и разгонкой получаемых продуктов, многостадийный.С целью упрощения технологического процесса, последний ведут в присутствии гидроперекиси кумола при температуре 95 - 110 С и давлении 8 - 10 атис с последующей разгонкой получаемых продуктов, Процесс ведут периодически,:1 словия опыта следующие: температура90 - 110 С, давление 8 - 10 атм, продолжительность опыта 2 - 5 час, скорость продувания воздуха через углеводород 0,3 - 0,4 л/мин на 6 - 8 г моль исходного углеводорода, количество гидроперекиси кумола 1 а/ее (на углеводород) .В указанных условиях средний выход окси.датов 15 - 30 аеее на исходные углеводороды.10 Неокислившийся исходный углеводород можно повторно использовать на окисление, так как в условиях опытов он не изменяется. Благодаря большому интервалу температур кипения исходного углеводорода и окпсидатов пх 15 можно разделить перегонкой, В полуд 1 енныхоксидатах гидроперекиси содержится не более 0,4 - 0,8 аееа, что не тРебУет дополнительного процесса восстановления их.Материальный баланс и условия процесса 20 приведены в таблице.Заказ 627/2 Тираж 850 формат бум. 60 К 90 Чв Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государствеипого комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Окисление углеводородов проводят в реакторе пз нержавеющей стали, представляющем собой полый цилиндр, рабочий объем реактора 35 - 40%. Реактор обогревается, Температуру в реакторе измеряют термопарой. Воздух из баллона через редуктор поступает в нижнюю часть реактора. Выходящий из реак. тора воздух подается через холодильник в сепаратор, где конденсируется часть унесенных воздухом углеводородов. Сконденсировавшийся продукт из сепаратора вновь направлгпот в реактор. Воздух через дроссельный вентиль и газовые часы выходит в атмосферу. На окисление расходуют 600 в 7 г углеводородов.Определение состава оксидатов показало, что основными продуктами окисления явля,отся непредельные спирты исходных углеводородов, где гидроксильная группа находится в а-положении к двойной связи. В оксидатах содержится до 70 - 80% спиртов, Остальну 1 о часть оксидата составля 1 от непредельные циклические кетоны и эпоксидные соединения (3 - 6%). Структура полученных непредельных спиртов доказана физическими и химическими методами анализа, В качестве исходных продуктов можно использовать и другие циклические олефины.Исследованные циклены при окислении дают 5 следующие непредельные спирты:Циклопентен - циклопентен-ол-З.1-1 Четилциклопентен- 1-метилциклопентен-оли 2-метилциклопентен-ол-З.Циклогексен - циклогексен-ол-З.10 4-Метилциклогексен- 4-метилциклогексен 1-оли 4-метилциклогексен-ол-б,15 Способ получения непредельных циклических спиртов путем жидкофазного окисления цикленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента при нагревании с последующей разгонкой получаемых продуктов, 20 отлича(ощийся тем, что, с целью упрощениятехнологического процесса, в качестве инициирующего агента применяют гидроперекись кумола и процесс ведут при температуре 95 - 110 С и давлении 8 - 10 атм.