Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 24.Х,1968 ( 1279781/23 М. Кл. С 081 3/3 С 081 15/ОПриоритет 24,Х,1967,Опубликовано 14.Ч 1,197 5634, Франция омитет ло дела зобретеиий и открытийори Совете МинистровСССР БюллетеньУДК 678,743,22(088 Дата опубликования описания 21 Ч 11.1972 вторызобретен ИностранцыМарбаш и Жак Бриве(Франция) Мише Заявител родюи ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕР И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА тве перекисеи орпропионила,кись а-хлорироила, пересь а-хлоргепый титан ввоэтаноле, изое сомономеров тирол, акрилоИзвестен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем блочной полимер изации соответствующих мономеров при низких температурах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы, состоящей из галоидсодержащей перекиси диацила и триэтилборгидразина.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициирующей системы применяют систему, состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекиси и треххлористого титана, причем последний вводят в реакционную среду в количестве 0,2 - 5 моль на 1 моль перекиси в виде спиртового раствора. Указанное отличие позволяет осуществлять процесс при более низкой температуре (от - 60 до - 28 С) и получать полимеры с улучшенными свойствами - с повышенной температурой размягчения и стойкостью к растворителям. Согласно изобретению в качес используют перекись а,а-дихл перекись а-хлоркапроила, пере лауроила, перекись а-хлорбут кись а-хлорпропионила, переки таноила и другие. Треххлорист дят в виде раствора в метаноле пропанолебутаноле, В качеств для винилхлорида применяют с 2ннтрил, акрилампд, 1,1-дихлорэтилен, винилацетат, акрилаты, метакрилаты,Полимеризацню указанных соединений осуществляют по известным методикам в блоке.5 П р и м е р 1, В стеклянный автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой из нержавеющей стали, вводят раствор 600 мг треххлорнстого титана (30% Т 1+) в 36 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г 10 винилхлорида продувают автоклав азотом, содержащим менее 50 ч, кислорода на 1 млн, ч.общего объема, и герметизируют аппарат.Реакционную среду охлаждают до - 28 С ивводят 5,65 мл раствора перекиси а-хлоркап роила в гексане (60 мг активного кислорода).Через 1 О час получают 180 г полимера в виде белого порошка, что соответствует 60% -номувыходу.П р и м е р 2. Процесс осуществляют как в 20 примере 1, но вводят 600 мл треххлористоготитана (при 30% Т 1+) в 18 мл метанола. Через 7 час получают 165 г полимера, что соответствует выходу 55%.П р и м е р 3. В автоклав вводят раствор 25 667 мг треххлористого титана (27% Т 1+з) в75 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г винилхлорида продувают автоклав азотом и герметизируют. Реакционную среду охлаждают до - 40 С и вводят 26,8 мг 30 раствора перекиси а,а-дихлорпропионила вЗаказ 2047/17 Изд У 872 Тираж 406 Поди(ясноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 гексане, что соответствует 60 мг активного кислорода. Через 3 час получают 27 г полимера в виде белого порошка (выход 9%).П р и м е р 4. Процесс осуществляют как описано в примере 3, но при - 60 С. Через 4 час получают 10,5 г полимера.Пр им е р 5. В автоклав вводят раствор 600 мл Т 1 С 1 з (30/о Т 1+) в смеси 15 мл метанола и 30 мл изопропанола, затем вводят 400 г винилхлорида. После дегазации 100 г винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. После охлаждения среды до - 40 С добавляют 24 мл раствора перекиси а,а-дихлорпропионила в гексане, что соответствует 60 мг активного кислорода. Через 7 час получают 73 г полимера (выход 24,3 о/о).П р и м е р 6. В автоклав емкостью 20 л с мешалкой при - 15 С вводят раствор 6,65 г Т 1 С 1 з (27% Т 1+) в 150 мл метанола и 4 кг Винилхлорида. После дегазации 1 кг винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. Путем циркуляции холодного спирта в рубашке температуру среды понижают до - 28 С, вводят раствор перекиси а-хлоркапроила. в гексане (600 мг активного кислорода), который, в свою очередь, введен в 150 мл метанола. Через 15 час прекращают циркуляцию жидкости в рубашке, осуществляют дегазацпю в течение 2 час в вакууме, при этом температура в автоклаве повышается до ок ружающей. Получают 2 кг белого порошка(выход 66,6/о ) . Температура размягчения полимера по Вика 105 С.П р н м е р 7. Осуществляют процесс как впримере 6, но в течение 20 час. Получают 10 2,2 кг полимера (выход 73,3%) Предмет изобретенияСпособ получения гомополимеров и сополимеров вннилхлорида путем блочной полимери 15 зации соответствующих мономеров при низких температурах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы,отличаюцийся тем, что, с целью повышениятемпературы размягчения и стойкости к раст 20 ворителям конечных продуктов, в качественницинрующей системы применяют систему,состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекнси и треххлористого титана, причем последний вводят в реакционную среду в количе 25 стве 0,2 - 5 моль на 1 моль перекиси в видеспиртового раствора,