Способ получения полифторированных диарилкетонов

О П И С А Н И Е 34794 Союэ Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.Ч 1.1970 ( 1463620/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14.Ч.1972. Бюллетень19Дата опубликования описания 13.И 1.1972 М. Кл. С 07 с 49/80 Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.572(07) (088,8) 1"1 Ц И 1 йг.г-".- гБИБЙ 1 Ст ГЕКр Авторыизобретения В. Д, Штейнгарц и Ю, В, Позднякович Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ДИАРИЛКЕТОНОВИзобретение относится к способам получения полифторированных диарилкетонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей, лекарственных препаратов, пестицидов и термостойких полимеров. Известен способ получения декафторбензофенона, заключающийся в том, что реактив 1 риньяра, полученный из пентафторбензола, подвергают взаимодействию с метиловым эфиром хлоругольной кислоты в среде абсолютного эфира, Выход целевого продукта 33,2 о/ц от теории, т, пл. 91 - 92 С.Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и наличие в нем примесей.Г 1 редложенный способ является новым и позволяет устранить недостатки известного способа.Предложенный способ получения полифгорированных диарилкетонов, содержащих кроме атома фтора и другие заместители, заключается в том, что полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в растворе пятифтористой сурьмы с последующей обработкой водой. Выход целевого продукта 937 о от теории, т. пл. 91,5 - 92,5 С,2П р и м е р 1. К раствору 1,25 г октафтортолуола в 8 г пятифтористой сурьмы прибавляют при размешивании 1,3 г пентафторбензоласмесь выливают на 25 - 30 г льда. Белый осадок отфильтровывают, отмывают водой откислоты и сушат. Получают 1,8 г (937 о) декафторбензофена, т. пл. 81 - 89 С; после возгонки т, пл. 91,5 - 92,5 С (по лит. данным т, пл.91 - 92 С). ИК-спектр полученного продукта10 идентичен ИК-спектру декафторбензофенона.П р и м е р 2. К раствору 0,86 г октафтортолуола в 5,3 г пятифтористой сурьмы прибавляют 0,3 г 2,3,5,6-тетрафторбензола. Аналогично описанному выше выделяют 0,5 г15 (75 ) 4-Н-нонафторбензофенона, т. пл, 72 -74 С; после перекристаллизации т, пл. 73,5 -74,5 С.Найдено, о : С 45,22, 45,22; Г 49,47, 49,78.С ЗН Р 90,20Вычислено, о : С 45,35; Н 0,29; Г 49,71.ИК 7 пектр (раствор в СС 1.): 1708 (С=О),1510 (ароматическое кольцо) и 3090 слг(С - Н). Спектр ЯМР 1.1 о (относительно гекса 25 фторбензола) содержит сигналы при - 2,3 -15,4, - 19,9, - 20,6, - 25,3 м.д, с соотношениеминтенсивностей 2: 1: 2: 2: 2. Спектр ПМР (относительно ГМС): квинтиплет при - 7,18 м, д.УФ-спектр (в СэНэОН) 248 (4,11), 290 нлг30 (3,38) .3Пример 3. Из раствора 0,7 г 4-Н-гептафтортолуола в 3,9 г пятифтористой сурьмы и 0,4 г 2,3,5,6-тетрафторбензола аналогично описанному выше получают 0,71 г (82%) 4,4-ди- Н-октафторбензофенона, т, пл. 71 - 73,5 С,Найдено, %: С 47,75, 47,45; Н 0,49, 0,57; Г 46,79, 47,00.С 13 Нграо.Вычислено, %: С 47,85; Н 0,61; Г 46,63, ИК-спектр (раствор в СС 14): 1712 (С=О), 1510 (ароматическое кольцо) и 3090 см -(С - Н). Спектр ЯМР Р (относительно гексафторбензола) содержит сигналы равной интенсивности при - 19,9 и - 25,2 м.д, Спектр ПМР (относительно ГМС); квинтиплет при - ,20 м.д. УФ-спектр (в СгНзОН): 245 (4,05), 298 нм (3,36).П р и м е р 4. Из раствора 1,1 г октафтортолуола в 3,8 г пятифтористой сурьмы и 0,78 г 2,3,5,6-тетрафтортолуола получают аналогично описанному выше 1,50 г (90%) 4-метилнонафторбензофенона, т. пл. 65 - 69 С. Перекристаллизованный из петролейного эфира продукт имеет т. пл, 69,5 - 70,5 С.Найдено, %: С 47,51, 47,60; Н 0,99, 0,61;1." 47,65, 47,68. 3417944 С 1 Нз 1 зО. Вычислено, %: С 46,93; Н 0,84; 1. 47,76.ИК-спектр (раствор в СС 1); 1500 (фтори 5 рованное ароматическое кольцо), 1708 (С=О)и 2945 см -(С - Н), Спектр ЯМРР 1 в (относительно гексафторбензола) содержит четыре сигнала с соотношением интенсивностей 2: 1: 2: 4 при - 1,80, - 14,2, - 18,3, - 20,1 м. д.10 Спектр ПМР (относительно ГМС): триплетпри - 2,35 м.д. УФ-спектр (в СгНзОН): 251 (3,99), 296 нм (3,22),15 Предмет изобретенияСпособ получения полифторированных диарилкетонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества це левого продукта, полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в 25 растворе пятифтористой сурьмы с последующей обработкой водой и выделением целево.го продукта известными приемами.Составитель Р. МарголинаРедактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор А. ВасильеваЗаказ 2046/5 Изд.874 Тирак 406 . Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2