Способ получения волокнообразующих сополимеров

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 334846 Союз Соеетокиа Сопиалистическиа РеспуоликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10."т 11.1970 ( 1451572/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 29.1 Х.1972. Бюллетень ЪЪДата опубликования описания 19.Х.1972 М. Кл. С 08115/40 Комитет по дела зобретений и открытийпри Совете МинистровСССР УД 1(, 678.745.32(088 Авторызобретеци яЗаявитель. И, Дмитриева, А. И. Езриелев, А. И. Меос и Е. С, Роскиннинградский институт текстильной и легкой промышленностим. С. М. Кирова ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ СОПОЛИМЕРОВ2 Изобретение касается способов получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила (АН), а именно к способам получения волокнообразующих сополимеров ЛН, содержащих в качестве одного из моцоме ров вицильные производные пцридццов (ВП).Известен способ получения волокнообразующих сополимеров посредством сополимеризации АН с 2-вицнлпиридицом (2-ВП) 10 в 40% -цом водном растворе роданцстого натрия.Известен также способ получения волокно- образующих сополимеров, заключающийся в сополимеризации Л 1-1 с 2-ВП ц 4-вицилпи ридином (4-ВП) в водной дисперсии при р 1-1 2 и.Однако получаемые известными методамц сополимеры характеризуются крайней неравномерностью по составу, Так, при сополиме ризации ЛН с 2-ВП имеет место образование сополимера АН с высоким содержанием 2-ВП в начале процесса и образование практическим чистого ПАН при более глубоких конверсиях. Так как сополимеры с высоким со держанием 2-ВП несовместимы с ПЛН, то использование смеси таких сополимеров приводит к пониженным физико-механическим показателям получаемых из цих волокон. Использование других ВП вместо 2-ВП не Зо приводит к заметному повышению однородности получаемых сополимеров.Предлагаемый способ отличается от известных тем, что для получения однородных по составу сополимеров и улучшения физико-мехацических свойств сфор мованных из этих сополимеров волокон сополимеризацию проводят при рН среды, равной О,1 - 1,5,Сополимеризация АН или смесей его сдругимц моцомерами проводится в соотношениях, обеспечивающих получение волокнообразующих сополимеров. В качестве сополимеров при этом используются соединеция, сополимеризующиеся с АН, такие как, например, ак 1 гиловые и метакриловые эфиры, амиды и кислоты, винилацетат. При этом предпочтительными являются соотношения моцомеров, обеспечивающие получение сополимеров, содержащих более 80% ЛН.В качестве ВГ 1 используются разцообразцыс пцрцдиновые производные, содержащие способную к сополимеризации двойную связь, например 2-ВП, 3-винилпиридин (З-ВГ 1), 4-ВП, 2-метил-вицилпиридин (МВП) и т, п.Количество используемого ВП, как правило, меньше 20% от общего содержания мономеров, при этом более предпочтительнымиявляются дозировки 2 - 10%. Как моцомеры, так и другие компоненты вводят однократно цли цо ходу процесса. Процесс сополимери334846 Предмет изобретения 40 45 50 Составитель В. Аи 1 зикович Техред Л. Богданова 1 сдактор О. Юркова Корректор Г. Запорожец Заказ 3509/1 Изд. М 1422 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 зации осуществляют как периодически, так и непрерывно, Необходимая для осуществления предлагаемого способа сильно кислая среда создается за счет введения избытка сильных кислот, таких как Н 504, НС 1, НзРО, НМОз ССН СООН СНз 50 зН НС 10 и т. д.Полимеризация инициируется известными источниками свободных радикалов, такими как персульфаты, инициирующие окислитель- но-восстановптельные системы, например персульфат-гидросульфит, персульфат-метабисульфит, персульфат-гидросульфит или мстабпсульф 11 т-С ц, пер манганат-щавелевая кислота, перекись водорода-ронгалит, реактив Фентоца и т. д,П р и м е р 1. В круглодонной колбе емкостью 750 мл, снабженной мешалкой и обратным холодильником и помещенной в водяной термостат, готовят при энергичном перемешцвании реакционную смесь состава;500 мл 1 и. раствора Н 2804, 50 мл АЕ 1, 2 мл 2-ВП, 0,6 г Ка 320 а, 0,2 г К 25 а 05, 0,02 г СцЯО, рН реакционной смеси 0,50 - 0,55, После получения гомогенного раствора перемешивание прекращают, и далее сополимеризацию проводят в статических условиях при 30 - 40 С в течение 3 - 4 час. Полученный сополимер выделяют из суспензии, промывают дистиллированной водой до отсутствия следов сульфата иона в промывных водах и сушат при температуре це выше 60 С до постоянного веса.Выход сополимера 80%, содержание 2-ВП в готовом продукте 6%, удельная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в диметилформамиде (ДМФ), т д 0,80.Для следующих примеров порядок проведения реакции, выделение, промывка и сушка сополимсра те же, что и в примере 1.П р и м е р 2. Состав реакционной смеси: 500 мл 1 и. Н 280, 50 мл ЛН, 4 мл 2-ВП, 0,6 г К 2520 а, 0,2 г КаЯ,Оз, 0,02 г СцБО, рН 0,50 - 0,55. Температура сополимеризации 35 С, продолжительность 6 час, Выход сополимера 78,9%, содержание 2-ВП в сополимере 11,4%, т 1,д 0,62.П р и м е р 3. Состав реакционной смеси: 200 мл 0,55 и. 1-1 а 80, 20 мл ЛН, 0,5 мл 2-ВП, 0,18 г НС 204, 0,06 г Сц 80, рН 0,70. Температура сополимеризации 10 С, продолжи 5 10 15 20 25 30 35 Способ получения волокнообразующих сополимеров посредством сополимеризации акрилонитрила или его смеси с другими моно- мерами и производных вицилпиридина, инициируемой окислительпо-восстановительной системой, в водном растворе в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью получения однородных по составу сополимеров и улучшения физико-механических свойств сформованных из этих сополимеров волокон, сополимеризацию проводят при рН среды, равной 0,1 - 1,5.