334679

О П ИС А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоаетсниаСоциалистическими Респтблии вцсцмьш от патентаМ. Кл, С 07 с 49/08 С 07 с 39/04аявлецо 13,11,1 838/23-4 9 ( 1 риоритет 14,111,1968,915/68, Япония юллетець1 омнтет по дела изобретений и открытн при Совете Министрое ублцковано 30 1.197 ДК 547,562.1:661,727,4 (088.8) та опубликования описания З,Ч.1972 Авторыизобретецпя Иностранцыамииака, Нориое Сигехиро, Хироси Таиимото, Сииичи(Япоция)Иностранная фимо Кемикал Комп(Япоция) Кеи Ито, ХиросиИвао Доигаие, Косуроси Еситаке, Кеидж Котера, Сииджи Ямамото,и Курума, Такаси Тииуки,Хасегава и Нобуки Кобаяси Заявите м и Сумит тед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИСОЕДИ Н ЕН И Й И АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВочного тдропер ьцым пих с и с поз дующим оточцым той эт ое весо раствора со екись, может диспергировамешецием в гощью смеси- разделением соприкосцостракциоццой вое соотцошеИзобретение относится к области получения ароматических оксисоедицеццц ц алцфатцческих кетоцов, в частности фенола ц ацетона кумольным методом.Известный способ получения фенола и ацетона заключается в том, что кумол обрабатывают молекулярным кислородом, образующуюся гидроперекись кумола разлагают в присутствии кислоты, цейтралцзуют и получают целевые продукты. Одцако наличие побочцых продуктов, способствующих коррозии, вызывает необходимость в прцмецеции сложного и дорогостоящего оборудования. С целью умецьшеция количества побочных 15 продуктов и сцижецця коррозийцого действия сырой смеси в стадиях разделения и очистки, предлагается реакционную смесь, получеццую окислением алкилароматических соединений, после фильтрации или декацтации обрабаты вать водным щелочным раствором при температуре, це превышающей 100 С.Примерами окисляемых алкилароматических углеводородов являются кумол, вторбутилбецзол, циклогексилбецзол, их изомеры 25 и смеси изомеров, втор-амилбензол, цимол, изопропилксилол, этилизопропилбецзол, диизопропилбецзол, изопропил-трет-бутилбецзол, цзопропцлцафталиц, цзопропплбцфеццл и др,Щелочным веществом, представляющим собой водцый щелочной раствор, может быть любое цеоргацическое вещество, растворяющееся в воде и дающее щелочную реакцшо: окислы цли гцдроокисц натрия, калил, кальция, аммиачная вода, карбоцаты цли бцкарбоцаты, фосфаты илц гидрофосфаты натрия, калия.Щелочное вещество должцо иметь коццецтрацшо от 0,01 вес. % до почти цасыщецного раствора, лучше 0,1 - 10 вес. %. Прц слишком высокой коццецтрации труднее проццкать в водцый слой, а в случае пспользовация сильных щелочей могут происходить потери гцдроперекисей за счет образования с ццмн солей. Контакт водного щел смесью, содержащей г осуществляться тщател пнем обеих жидкостей реакторе с мешалкой ил тельного пасоса с после жидкостей либо против вецием в мцогоступецча колонне, ПредпочтительцПредмет изобретения 30 35 40 45 Составитель Р, Марголина Тсхред Е. Борисова Корректор В. Жолудева Редактор Л. Ильина Заказ 1048/8 Изд.496 Тираж 448 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ние водного щелочного раствора и реакционной смеси 1/5 - 5.Температура процесса может быть 0 - 100 С, но нужно следить, чтобы не нарушалась стабильность гидроперекисей и растворимость в водном слое.После обработки смеси, содержащей гидро- перекись, водным щелочным раствором, согласно изобретению, реакционную смесь направляют в стадию катализируемого расщепления в сыром виде либо после отгонки непрореагировавших алкилароматических углеводородов и, следовательно, после увеличения концентрации гидроперекиси.П р и м е р 1. Кумол обрабатывают воздухом при температуре 120 С в присутствии 0,1 вес. % едкого кали и получают смесь, содержащую 24% гидроперекиси кумола. После отделения едкого кали фильтрованием фильтрат разделяют на две части. Одну часть в течение 10 мин взбалтывают при комнатной температуре с 0,5 части 1%-ного водного раствора бикарбоната натрия и оставляют на 15 иин, после чего разделяют слои жидкости. Из органического слоя отгоняют непрореагировавший кумол, при этом содержание гидро- перекиси кумола до 70%. Эту смесь расщепляют добавлением ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты на фенол и ацетон, а затем оставшуюся серную кислоту нейтрализуют 5%-ным водным раствором каустической соды, а водный слой, содержащий сульфат натрия, отделяют. Из полученной таким образом сырой смеси отгоняют ацетон и небольшое количество воды и получают в кубовом остатке жидкость, содержащую, %: фенол 55, кумол 24, метилстирол 11, ацетофенол 5 и тяжелые около 5.Пример 2, Смесь изомеров кумола длительное время обрабатывают сжатым воздухом при температуре 135 С в присутствии такого же веса 3%-пого водного раствора карбоната натрия и 0,01 % стеарата натрия. Получают смесь органического слоя и слоя водной щелочи. В органическом слое содержится 45 вес. % гидроперекпси кумола, а в водном - изопропилбензоат натрия, Оба слоя разделяют, органический слой смешивают с 4равным весом 3%-ного водного раствора карбоната натрия в реакторе с мешалкой при температуре 50 С, а затем оба слоя разделяют.Из обработанного таким образом органического слоя щелочным раствором отгоняют непрореагировавший кумол и небольшое количество воды, При этом концентрация гидро- перекисей увеличивается до 60%. Затем проводят расщепление в присутствии ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты до смеси изомеров крезола и ацетона. Реакционную смесь нейтрализуют каустической содой.Водный слой, содержащий сульфат натрия, отделяют и получают сырую смесь, из которой отгоняют ацетон и воду вместе с частью непрореагировавшего кумола в виде азеотропа с водой. Получают кубовый остаток, содержащий, %: легкокипящие фракции 1, кумол 31, диметилстирол 8, крезол 47, метилацетофенон 5, высококипящие фракции около 8 и вода менее 0,1. 1. Способ получения ароматических оксисоединений и алифатических кетонов, например фенола и ацетона, путем окисления алкилароматических углеводородов, например кумола, газами, содержащими молекулярный кислород, с последующим кислотным расщеплением полученной смеси, содержащей гидро- перекись, нейтрализацией и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения содержания побочных продуктов и снижения коррозии, реакционную смесь, полученную после окисления, подвергают фильтрации или декантации с последующей обработкой ее водным щелочным раствором, например карбонатом натрия, при температуре, не превышающей 100 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации щелочи в водном растворе 0,1 - 10 вес. % и весовом соотношении водного щелочного раствора и реакционной смеси 1/5 - 5.