334678

ИСтАНИЕ 33 Союз Соеетскил Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 23 ЛХ.1969 ( 1365316/23-4)Приоритет 23.1 Х.1968,493, ФранцияОпуоликовано 30.11.1972. БюллетеньДата опубликования описания ЗХ.1972 М. Кл, С 07 с 47 нтет оо делам зобретенин орн СоветеССС сткрцти нннстрое ДК 547.38.07(088.8 Авторыизобретеш Иностранцы н, Клод Фализ и Анк Гоб фу Заявите МЕТАКРИЛОВОГО АЛЬДЕГИДА ПОСОБ ПОЛУЧЕ чают Известен способ получения метакрилового альдегида путем дегидрогецизации изомасляного альдегида в присутствии окислптельного агента - окиси молибдена - при 200 в 3 С. Однако окись молибдена восстанавливается в процессе реакции, поэтому ее необходимо регенерировать, в результате чего проведение процесса по непрерывной схеме затруднено.В противном случае уже в конце первого часа работы активность окиси молибдена резко 10 снижается, и производительность равна 59,9 г метакролеина в час на 1 кг молибдена.С целью упрощения процесса и повышения производительности, предлагается процесс окислительной дегидрогенизации проводить в 15 присутствии катализатора - серебра, осажденного на кремнистой основе.Процесс может быть осуществлен при давлении 1 - 50 ат и температуре 150 - 300 С, предпочтительно при 170 в 2 С, как перно дически, так и непрерывно в атмосфере воздуха, содержащего 5 - 20 об, % кислорода.Время контакта реагирующей смеси с катализатором 2 - 5 сек.Производительность по предлагаемому спо собу 1470 г метакролеина в час на 1 кг серебра, т, е. в 25 раз больше, чем по известному.Применяемый катализатор отличается хорошей стабильностью и может быть использован длительное время, 30 П р и м е р 1. В печь, представляющую собой расположенную вертикально кварцевую трубу с внутреим диаметром 25 лх и и электро- обогревом, непрерывно вводят 160 г/час изомасляного альдегида, 80 л/час воздуха и 70 л/час азота. Катализатор - серебро, осажденное на кремний, - подают на металлическую сетку из нержавеющей стали, прикрепленную к оспованшо,Изомасляпып альдегид и воздух вводят через верхнюю часть колонны, которая нагревается. Температуру реакции контролируются прп помощи термопары. В нижней части ка. талитической зоны температуру поддерживают 190 - 200 С. Выходящие газы охлаждают до - 70 С. Полученные продукты анализируют хроматографически.Г 1 а выходе из печи полу следующие продукты, г/час:Изомасляный альдегид 120,5 Метакриловый альдегид 19,6 Диацетил 0,38 Изопропиловый спирт 0,16 Ацетон 1,2Кислоты (главным образомизомасляная) 4,6 Полная степень превращения изомасляног альдегида составляет 24,6%, степень его пре вращения в метакриловый альдегид 51% о334678 Составитель М, Меркулова Текред Е. Борисова Корректор Т. Бабакина 1 едактор О. Кузнецова Заказ 1048/7 Изд. М 496 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комнтста по делам изобретений и открытий прп Совстс Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 количества всех продуктов превращения изомасляного альдегида, а производительность 98 г метакрилового альдегида в час на 1 л катализатора.П р и м ер 2. В печь, представляющую собой расположенную вертикально трубу из нержавеющей молибденовой стали с внутренним диаметром 25 мм, нагреваемую электрованной с температурой 225 С, непрерывно вводят 152 г/час порошкообразного изомасляного альдегида, 50 л/час азота и 50 л/час воздуха,Катализатор подают на металлическую сетку из нержавеющей стали.Газы, выходящие из печи, проходят систему конденсации - сначала конденсатор, охлаждаемый обыкновенной водой, а затем холодильник для охлаждения до - 70 С,На выходе из печи получают следующие продукты, г/час:Изомасляный альдегид 136 Метакриловый альдегид 8,5 Диацетил 1,1 Изопропиловый спирт 0,57 Ацетон 0,8 К,ислоты (главным образомизомасляная) 3 Выход метакрилового альдегида составляет 54,7% от количества всех продуктов превращения нзомасляного альдегида, а производительность 42,5 г метакрилового альдегпда в час на 1 л катализатора. 4Пример 3. Для приготовления катализатора растворяют 47 г нитрата серебра в 100 мл воды, затем добавляют в раствор 15,8 г моногидрат карбоната аммония и вновь растворяют осадок добавлением достаточного количества товарного гидрата окиси аммония.Полученный раствор доводят до 1 л, добавляя воду, и размешивают в полученном растворе 170 г порошковидного кремния (Аэро зиль), который имеет удельную поверхность380 лР/г, до получения однородной массы. Полученную массу сушат в течение 24 час в сушильной печи при 100 в 1 С, затем застывшую массу дробят, а размельченный продукт 15 просеивают для получения зерен диаметром3 - 4 лл, которые после этого обжигают в течение 1 час при 500 С. 20 Предмет изобретения 1, Способ получения метакрплого альдегидапутем окнслительной дегпдрогенизации изомасляного альдегнда при повышенной темпе ратуре с последующим выделением целевогопродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения производительности, процесс ведут в присутствии серебра, осажденного на 30 кремнеземе.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 170 - 250 С,