Способ очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 334208 Союз Советских Социзлистических Республик. Кл. С 07 с 17/38 присоединением заявки М риоритетпубликовано 30,111,1972, Бюллетень12ата опубликования описания 27.17.1972 комитет по делае изобретений и открыти при Совете Министров СССР, Братолюбов Заявит СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛХЛОРОФОРМ ОТ ДИХЛОРЭТИЛЕИОВИзобретение касается процесса очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов,Известен способ очистки метилхлороформа от примесей ректификацией. Если в хлоруглеводороде присутствуют кислые примеси и соединения железа, то перед ректификацией его последовательно обрабатывают водным раствором неорганических кислот, оснований и сушат. Недостаток этого способа в неполной очистке метилхлороформа из-за близости температур кипения его и содержащихся в нем в качестве примесей дихлорэтиленов. В результате необходимо применять сложные ректификационные колонны эффективностью не менее 25 т.т. и вести процесс с флегмовым числом не менее 25, что значительно удлиняет продолжительность процесса и вызывает частичное разложение метилхлороформа. Потери продукта при такой ректификации составляют 10 - 15% от его загрузки.С целью повышения степени очистки, предлагается исходный метилхлороформ предварительно обрабатывать хлором в присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона,Безводное хлорное железо желательно брать в количестве 0,03 - 0,3 вес. %, а гидрохияон - 0,05 - 0,5 вес. %.Новый способ позволяет хлорировать содержащиеся в качестве, примесей дихлорэтилены и при этом практически исключает хлорирование самого метилхлороформа, по-видимому, из-за образования комплексного соединения железа с гидрохиноном, избирательно катализирующего присоединение хлора по двойной 5 связи дихлорэтиленов.Примести удаляются полностью, потери приочистке не превышают 3 - 7% от исходпого технического продукта. Присутствие в метил- хлороформе растворенного хлористого водо рода не оказывает отрицательного влияния наэффективность очистки.Пример 1. В склянку Дрекселя вводят300 г неочищенного метилхлороформа, содержащего 0,2 вес, % гидрохинона, добавляют 15 к ыему 9 г безводного железа и все это взбалтывают 15 мин при температуре 10 - 20 С.После отделения декантацией от твердых взвешенных частиц в течение 1 час через смесь пропускают газообразный хлор со ско ростью 120 - 150 пузырьков в 1 мин. Затемпосле 2 час выдержки продукт последовательно промывают 2%-ной соляной кислотой и 5%-ным водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и пере гоняют из колбы с нисходящим холодильником, Выход отогнанного метилхлороформа 93 - 97% загрузки на перегонку.Результаты хром атографического анализаметилхлороформа до и после очистки следую щие:1 Э Ж - а КМ оож аа о ю жо Ва Соединение предлагаемым способом 10 ректификацией 0,83 0,10 0,13 Вииилидеихлорид Нас-Дихлорэтилеи транс.Дихлор- этилеи 0,02 0,04 0,03 Отсутствует0,04Отсутствует Предмет изобретения 20 Составитель Т. Раевская Техред 3, ТараиеикоРедактор Д, Ильина Корректор Л. Орлова Заказ 1047/17 Изд.519 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 нримесь винилиденхлорида в метилхлороформе, вес. %;до очистки 0,10после очистки предлагаемым способом отсутствует(0,02) П р и м е р 2. В склянку Дрекселя вводят 300 г продукта гидрохлорирования винилиденхлорида (метилхлороформ-сырец), содержащего 0,2 вес. % гидрохинона, 0,3 вес. % хлорного железа и 0,1 вес. /о хлористого водорода. Затем при температуре 10 - 20 С 3 час пропускают газообразный хлор со скоростью 220 - 250 пузырьков в 1 мин. Далее сосле 2 час выдержки продукт последовательно лромывают 2%-ной соляной кислотой и 5/р-ным ;водным раствором едкого натра, сушат безводным поташом, фильтруют и дерегоняют из колбы с нисходящим холодильником. Выход отогнанного метилхлороформа 93 - 97% от загрузки на перегояку,Параллельно тот же продукт гидрохлорирования лодвергают всем вышеописанным операциям лромывки, сушки и фильтрации, Фильтрат ректифицируют на стеклянной колонне эффективностью 25 т. т, при флегмонам числе 25 - 30. Выход метилхлороформа-ректификата 85 - 90% от загрузки на ректификацию, остальное - легкая фракция, кубовый остаток и потери за счет улетучивания в про. цессе ректификации. Результаты хроматографического анализа продукта гидрохлорирования и аолученного из него метилхлороформа приведены в таблице. Способ очистки метилхлороформа от дихлорэтиленов промывкой водным раствором неорганической кислоты, нейтрализацией, сушкой и дистилляцией, отличающийся тем, 25 что, с целью повышения степени очистки, исходный метилхлороформ предварительно обрабатывают хлором в,присутствии безводного хлорного железа и гидрохинона.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 безводяое хлорное железо берут в количестве0,03 - О,З вес. / а гидрохинон - 0,05 - 0,5 вес. %