Способ получения 4, 4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты

гГ(. Д О П-:А-Н Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 327159 Союз Советских Сокивлистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ детельствависимое от авт. св М. Кл. С 07 с 63/02С 07 с 63/00 С 07 с 63/14 1,1970 ( 1470175/2 аявлено 17.1/ присоединенриоритет аявкилзмкрыти Комитет оозобретеиий и547,588.3.02. Б 26. ,публпкован ллетсньзете Микист СССР ри Дата опубликования описания 16,111,1972 Авторыизобретения П. Крылова и Г. П, Татауров 3 аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ОКТАФТОРДИФЕ ОКСИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к области синтеза новых полифторированных ароматических дикарбоновых кислот, в частности к способу получения 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты.4,4 - Октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота представляет интерес как бифункциональное фторароматическое соединение для реакций полимеризации. Наличие между двумя фторароматическими кольцами атома кислорода придает молекуле олигомера или полимера гибкость, а отсюда такие полезные свойства, как морозостойкость, меньшую вязкость, меньший коэффициент трения. Фторароматические кольца повышают химическую, гермическую и радиационную стойкость полимерных материалов. ддикарбоновая качестве прочения фторсо- пластификатоасс с новыми интеза красиатов, а также средства при октафтордифеполучают обо эфира 20%4,4 - Октафтордифенилокси кислота может применяться в межуточного продукта для полу держащих жидкостей, масел, ров, волокон, каучуков, пластв интересными свойствами, для с телей, фармацевтических препар в качестве вулканизирующего вулканизации фторкаучуков,Согласно изобретению 4,4- нилоксиддикарбоновую кислоту работкой и-перфтордитолиловог ным олеумом прп температуре 140 С в течение 6 час в присутствии 15 с-ного борного ангидрида.Выход кислоты составляет 94%,5 П р и м е р. Смесь 15 г (0,0335 г моль) и-перфтордитолилового эфира, 17 г 20%-ного олеума и 0,18 г борного ангидрида энергично перемешивают в стеклянной круглодонной колбе с обратным холодильником при нагревании0 на масляной бане при температуре 140 С втечение 6 час. В охлажденную реакционнуюсмесь добавляют при перемешиванпи 120 лтлхолодной воды; 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота выпадает в виде белого5 осадка, который отфильтровывают и сушат навоздухе. Вес 13,2 г (0,0328 г люль), Сухуюкислоту промывают 50 льг горячего бензола,затем растворяют в 50 лтл этилового спирта,раствор выдерживают с активированным уг 0 лем марки ОУ-Б- в течение 3 час при комнатной температуре, отфильтровывают от угля ииспаряют спирт на воздухе. Получают 12,6 г(0,0313 г лоль) чистой 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты, Выход 94%; т. пл.5 254 - 256 С; кислотный эквивалент: вычисленный 201,08, найденный 202,8.В ИК-спектре имеются полосы поглощения1495 и 1640 слт - , соответствующие плоскостным колебаниям фторароматического кольца;0 ряд полос поглощения в области 910 -327159 Составитель Т. Лавриненко Техред Е, Борисова Редактор Е. Хорина Корректор Е. Михеева Заказ 541/16 Изд,168 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМссква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1430 сл 4-, характерных для валентных колебаний связи С - Р фторароматического кольца; четкая полоса поглощения 1710 сл 1 -и размытая полоса в области 2700 - 3200 сл - , характерные для валентных колебаний НООС- групп. Выделить полосу поглощения для С - О - С связи не удается.В спектре ЯМР-Р для ядер фтора кольца наблюдается два пика одинаковой интенсивности, т. е. два типа химически эквивалентных атомов фтора. Химические сдвиги Рщ в м, д. относительно ССзР: 156,9 и 139,1 (о-СООН и л-СООН).В ПМР-спектре имеется один пик протона карбоксильных групп, химический сдвиг в м.д. относительно ТМС - 9,55,Найдено, 5: С 41,56; Н 0,74; Р 38,20.СН,РаО,.Вычислено, %: С 41,81; Н 0,60; Р 38,04. 5Предмет из о брет ен и я1. Способ получения 4,4-октафтордифенилоксиддикарбононой кислоты, отличающийстем, что п-перфтордитолиловый эфир обрабатывают олеумом при температуре 100 в 1 С 10 в присутствии в качестве катализатора борного ангидрида.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода продукта, процессведут при 140 С.15 3, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоиспользуют олеум 20%-ной концентрации.