Способ получения серусодержащих полимеров”-», г gt; amp; , 1.

О П И С А Н И Е 325236ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских з.оциалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М М. Кл, С 081 1/28 7881, 23-5) 11.1970 ( 14 аявле с присоединением заявки,чс иорите Комитет по целом изобретений и открытии при Совете Министров СССРДК 678.745.6(088.8) летень М 3 публиковано 07.1.1972. Бю Дата опубликования описания 23.11.1972 Авторыизобретени ина и Л. Л. Стоцкая,, к ;,ПОЛИМЕРОВ .З гт тт;ч. Р, т,.Ьв ДЕРЖАЩ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУС Изобретение относится к способу получения серусодержащих полимеров - политиетанов.Известны способы, получения политиетанов полимеризацией соответствующих четырех членных серусодержащих гетероциклических соединеняй при нагревании в присутствии катализаторов.Предлагаемый способ заключается в полимеризации триметиленсульфида под действи ем органических акцепторов электронов, например тетрацианэтилена, тетранитрометана, малеинового ангидрида тетрацианхинондиметана и др. Акцепторы электронов образуют,с триметиленсульфидом комплексы с перено сом заряда, причем полученные комплексы инициируют, процесс полимеризации. Полимеризацию триметиленсульфида проводят в массе мономера или в среде органи чеоких растворителей, например нитробензола или хлороформа, при 40 - 100 С в вакууме или в инертной атмосфере, Лкцепторы пртсменяют в концентрации 0,5 - 30 мол. %, Считая на триметиленсульфид. 25Прьдлатаемы 1 й способ получения серусодержащих полимеров позволяет получать полимеры, содержащие в цепи готовые комплебсы с переносом заряда, что придает им фотопроводящие свойст,ва. ЗО П р и м е р 1. Полимеризация триметиленсульфида в присутствии тетрацианэтилена в массе мономера.Берут две ампулы, соединенные с вакуумной установкой. В одну помещают 0,032 г (0,00025 моль) тетрацианэтилена, в другую 1,0 игл (0,013 поль) триметиленсульфида. Инициатор и хгономер освобождают от газообразных примесей многократным замораживанием ампул жидким азотом с откачиванпем до постоянного давления. Затем триметиленсульфид переконденсируют в ампулу с акцептором, и ампулу отпаивают в вакууме при остаточном давлении 10 з лглг рт. ст., после чего ее термостатируют в течение 48 час при 70"С. По окончании,полимеризацпи получают стеклообразную массу черного цвета.Вьпод 24%.П р и м е р 2, Полимерпзация трпметпленсульфида в присутствии тетранитрометана в растворителе.В соответствии с згетодикой, описанной в примере 1, в одну ампулу вводят 1,0,цл (0,013 лоль) триметиленсульфида, в другую 0,0018 поль тетранитрометана и 3,0 лгл нитробензола. Обе ампулы тщательно дегазируют, а затехг переконденсируют триметиленсульфид в ампулу с акцептором и растворителем, Ампулу выдерживают 10 час прп 75 С, затем полученный расгвор выливают в 20 ял ох325236 Составитель Г. Орешкнна Техред Т. Ускова Корректор В. Жолудева Редактор О. Кузнецова Заказ 338/17 Изд.63 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Топографичен, пр. Сапунова, 2 лажденного метилового спирта, Высаженный таким образом полимер сушат в вакууме при ,комнатной температуре. Он представляет собой,каучукообразный полимер желтого цвета, нерасэворимый в обычных углеводородньпх ра 1 створителях. Выход 38%.П р и м е р 3. Полимеризация триметиленсулыфида в присутс 1 вии тетрацианхинондиметана в растворителе.В соответствии с методикой, онисанной в примере 1, в одну амнулу вводят 1,0 мл (0,013 моль) триметиленоульфида, в другу 1 о 0,016 г (0,00008 моль) тетрацианхинондиметана и 3,0 мл нитробензола. Все операции прснводят, как о 1 писано в примере 2. Получают каучукообразный полимер темно-зеленого цвета, нерастворимый в обычных углеводорюдных растворителях. Выход 12%. Приведенная вязкосты в пиридине при 70 С т)ар=0,3 (концентрация 0,4 г/л).П р и м е р 4. Полимеризация триметиленсульфида в црисуПствии малеинового антидрида в растворителе. В соответствии с методикой, онисанной впримере 1, в одну ампулу вводят 1,0 мл (0,013 моль) тримегиленсульфида, в другую 0,0039 моль малеинового ангидрида и 5,0 мл 5 нитробензола. Все операции проводят, какописано в примере 2. Полу"чают асаучукообразный полимер желтого цвета. Выход 10%. Предмет изобретения10 1. Способ получения серусодержащих полимеров путем полимеризации триметиленсульфида в массе мономера или в среде органического распворителя при нагревании в инертной атмосфере в присутствии катализа тора, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в цепи комплексы с переносом заряда, полимеризацию проводят в присутствии ортанического аицептора электронов, например тетрацианхинон димепана, в количестве 0,5 - 30 мол. %, счигая на триметиленсульфид,2. Сптособ по и. 1, отличающийся тем, чтополимеризацию проводят при 40 - 100 С.