Способ получения полидитиенилсульфидов

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 30.09.82 08 С 75/ Государственный комите 53) УДК 678.84ов, В, 3. Анненкова, В,Андреева, Э. Н. Деря ление АН СССР Ирку органической химии(71) Заявител кого институт сведения о поснове 2,2-дити(0,024 моль) 0,0022 моль) ампуле 12 ч переосаждее метанолом. 4,82 г и 0,6 г аянно ищаю рофор(54) СПОСОБ ПОЛУЧ Изобретение относится к получению полидитиенилсульфидов, которые могут быть использованы в электро- и радиотехнической промышленности.В литературе отсутствуютлидитиенилсульфидах на оенилсульфида.Известен способ получения полимеров, в цепи которых имеются фрагменты, содергкащие чередующиеся атомы серы и тиениленовые группы.Полимеры получают гомополиконденсацией 2-С 1-5-тиофентиолята калия в присутствии окиси меди или реакцией 2,5-дибромтиофена с Ха,5.Однако при реализации известного способа необходимо применение труднодоступного сырья, Кроме того, получаемые полимеры обладают органической растворимостью только в СЬ 2 и низкой термостойкостью (110 - 120 С в атмосфере азота).Цель изобретения - получение растворимых и термопластичных полимеров, обладающих высоким показателем преломления.Для этого проводят конденсацию 2,2-дитиенилсульфида в присутствии в расчете на мономер 2 - 10 мол. % пятихлористого молибдена или шестихлористого вольфрама прн 65 в 1 С. Полидитиенилсульфиды поПОЛ ИДИТИЕН ИЛ СУЛ Ьф ИД лучают с выходом 50 - 65%. Онн представляют собой светлые порошки, растворимые в пиридпне, тетрагидрофуране, хлороформе, плавящиеся при 165"С, температура 5 начального разложения 320 С, характеристическая вязкость в хлороформе 0,0278. В ИК-спектрах полимеров имеются полосы поглощения 706, 1440, 1520, 1635 см в , подтверждающие наличие связи С - Я и тиофеш новых колец.Особенностью полученных полидитиенилсульфидов является высокий показатель преломления (п 1,81), что открывает возмогкность использования таких полимеров 1 д в оптической промышленности. По даннымЭПР-спектроскопии полимеры содержат 3,5 10" спин/г, что характеризует нх как полпсопряженные системы. 20 Пример 1. Смесь 2,2-дитиенилсульфида МоС 1 з нагревают в зап при 85 С. Полимер оч нием из раствора в хло Выход 2,65 г (55%). Найдено, %: С 49,98 СзНвЬз Вычислено, %: С 48,4 Пример 2. Смесь зо 2,2-дитиенилсульфпда594738 Формула изобретения Техред А, Камышникова Корректор Л, Слепая Редактор П. Горькова Заказ 1184/10 Изд, Хо 211 Тираж 512 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 МоС 1 в нагревают в запаянной ампуле при65 С в течение 12 ч,Выход полимера 2,35 г (65/о),Найдено., %: С 50,68; Н 3,13; 5 43,21,СвНвЬз 5Вычислено, %, С 48,48; Н 3,04; 5 48,48.П р им с р 3. Смесь 3,62 г (0,018 моль) -дитиенилсульфида и 0,11 г (0,003 моль)МоСв нагревают в запаянной ампуле в течение 12 ч при 00 С. 10Выход полимеров 1,81 г (50% )Найдено, /о. С 52,46; Н 3; 59; 8 45,74,С,НвЯз.Вычислено, %: С 48,48; Н 3,04; 8 48,48,Пример 4. Смесь 4,95 г (0,025 моль) 152,2-дитиенилсульфида и 0,98 г (0,0025 моль)(33,9%). Полимер обрабатывают аналогично примеру 1, 20Найдено, %: С 50,01; Н 3,20; 5 44,19.СвНв 8 зВычислено, /,: С 4848; Н 304; Ь 4848.П р и м ер 5. Смесь 4,82 г (0,024 моль)2,2-дитиенилсульфида и 0,6 г (0,0022 моль) обМоС 1 в нагревают в запаянной ампуле 12 чпри 65 С.Выход полимера 3,3 г (70 о/о).Найдено, %: С 49,85; Н 3,12; Я 46,09.СвНв 5 з. 30Вычислено, %; С 48,48; Н 3,04; Я 48,48.П р и м е р 6, Смесь 4,96 г (0,025 моль)2,2-дитиенилсульфида и 0,99 г (0,0025 моль)ЮС 1 в нагревают в запаянной ампуле в течение 3 ч при 65 С. Выход полимеров 1,73 г 38(35/, ) . 4Найдено, %: С 49,89; Н 3,16; В 45,16, С 8 НвзВычислено, /,: С 48,48; Н 3,04; Я 48,48.П р и м е р 7. Смесь 4,20 г (0,021 моль) 2,2-дитиенилсульфида и 1,66 г (0,004 моль) ВСв нагревают при 65 С в течение 3 ч.Выход полимера 2,1 г (50%).Найдено, %: С 49,49; 5 45,21.СНв 8 зВычислено, %: С 48,48; Н 3,04; Ь 48,48.Таким образом, согласно данному способу получают растворимые термопластичные полидитиенилсульфиды, обладающие высоким показателем преломления, с использованием доступного исходного сырья, с применением удобных и безопасных в обращении катализаторов. Способ получения полидитиенилсульфидов, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых и термопластичных полимеров, обладающих высоким показателем преломления, проводят конденсацию 2,2-дитиенилсульфида в присутствии в расчете на мономер 2 - 10 мол. % пятихлористого молиодена или шестихлористого вольф р а ма при 65 - 100 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Мо 3354129, кл, 260 в ,опубл. 1963.