Способ окисления при нагревании нефтяных углеводородов и минеральных кислот

Клясс 12 ИСАНИЕпри нагревании минеральных нефтяныхасел. особа окисления углеводор видетельству Г. С. Петрова, зая 1932 года (спр. о перз.11304 нному 23 июля авторе етедвства опублвковано ЗО с тября 1933 года выдаче автореког В предлагаемом способе окисления при нагревании нефтяных и минеральных ма. сел кислородом или воздухом, в присутствии щелочных веществ, применяют твердые порошкообразные катализаторы, состоящие из двууглекислых или угле- кислых солей калия или натрия, с добавкой к ним окисей или углекислых солей кальция, бария или магния; при этом мо. гут применяться двойные катализаторы нз вышеназванных соединений или тройные при условии, что окиси кальция или бария или гидратов окисей или углекислых солей будут взяты по отношению к окисляемому маслу не свыше определенного процента, примерно 0,5%, количество же углекислых солей калия .или натрия, окисей магния или углекислого магния может быть значительно больше и достигать 5%, Порошкообразные катализаторы должны вводиться в масло в мелко размолотом состоянии, при чем лучше, если они растерты с маслом на коллоидальных мельницах. Применение вышеназванных катализаторов дает возможность вести процесс без ухудшения качества кислот при температурах более высоких, чем это имеет место ри окислении масел с растворимыми катализаторами. а при температуре 120 в 1 процесс окисления проходит настолько энергично, что можно применять для окисления дестиллат, что в некоторых случаях имеет преимущество перед употреблением предварительно очищенных масел, Процесс окисления идет в обычных резервуарах - железных, стальных или алюминиевых при перемешивании пропускаемым воздухом или кислородом но лучше, если одновременно совершается перемешивание механической мешалкой, которая способствует движению порошкообразных солей и не позволяет им осаждаться на дне. После проведения окисления масло или отстаивается или фильтруется и, по удалении осадков подвергается обычному процессу обработки щелочью.; Собранный осадок, отжатый от избытка масла на фильтрпрессе или на вакуумфильтре, подвергается процессу удаления растворимых солей нефтяных кислот при помощи промыванияводой, причем выделяется часть масла, а нерастворимые в воде соли кислот разлагаются серной кислотой для выделения нефтяных кислот или же кипятятся с водой для превращения нерастворимых кальциевых, магниевых или бариевых мыл в растворимые, В случае работы с небольшими количествами катализатора является рациональным процесс окисления вести с вышеназванными солями смешанными с нейтральными носителями, в виде различных глин и отбельных земель, очищенных от примеси, тщательно размолотых или поедварительно разваренных со щелочами и высушенных,П р и м е р 1. Соляровый дестиллат уд. в. 0,880, после удаления из него нафтеновых кислот при помощи обработки целочью и промывки водой, окнсляется при температуре 130 - 140 в присутствии 3% соды, 0.,5% извести и 0,5% окиси магния. Процесс окисления продолжается до кислотного числа 80, после чего масло подвергается щелочной обработке.Пример 2. Вазелиновое масло уд, в.0,8 б 5 окисляется при температуре 130 - 140 в присутствии 0,5% соды,0,2% окиси кальция и 0,3% углекислого магния, причем сода и окись кальция и углекислый магний растираются на коллоидальной мельнице с 5% от веса масла каолина и 10% масла.П р и м е р 3. Веретенное масло, очищенное серной кислотой (дымящейся) до полного предела воздействия, окисляется в присутствии 1% соды и 0,1 % окиси кальция, причем сода и окись кальция растираются на шаровой мельнице с каолином.Предлагаемый способ может иметь в некоторых случаях ряд преимушеств перед применением растворимых в масле катализаторов, состоящих из солей нафтеновых кислот, так как в этом случае при больших масштабах производства потребуется значительное количество нафтеновых кислот, исходя из того, что для приготовления катализатора применяются нафтеновые кислоты с средним молекулярным весом 280 - 300, а количество катализатора требуется, считая за металл, не меньше 0,1 - 0,15%. Прн этом растворимые в масле катализаторы, в виде солей нафтеновых кислот, имеют своеобразное действие, так, например, самые активные кобальты нафтеновые даже при низкой температуре окисления 95 дают в продуктах окисления большое количество темных оксикислот, а кроме того, сами катализаторы являются дорогими и требуют устройства регенерации, что вследствие сложности оборудования не представляется удобным. При применении кальциевых солей нафтеновых кислот в полученных при окислении кислотах содержится меньше оксикислот, но в присутствии их нельзя окислять при высокой температуре, так как при температуре свыше 110 - 120 они выпадают из масла, а при низких температурах они мало активны. Предмет изобретения.1. Способ окисления при нагревании нефтяных углеводородов и минеральных масел кислородом или воздухом в присутствии щелочных веществ, отличающийся тем, что в качестве щелочных катализаторов применяют сухую смесь из карбоната калия или натрия с окисями или карбонатами кальция, бария или магния.2. Прием выполнения способа согласно п. 1, отличающийся тем, что применяемые в качестве катализатора соли, одни или помещенные на носителе, растирают с маслом на коллоидальной, шаровой и тому подобной мельнице.3. Прием выполнения способа, согласно п.п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при перемешиванин массы сжатым газом или одновременно также механически.