Способ получения тримеров изоциатйв

боез Соеетскиз Социалистическиа Реслубливависимое от авт. свидетельства М Ч,1969 ( 133852/23-5) ПК С 08 д 33/О Заявл Комитет по делам изобретений и открытийПриорите публиковано 07.Х,1971. Бюллетень30ата опубликования описания 23,Х 11.1971 ДК 678.746.5(088.8) ете МинистрОВСССР Авторыизобретен иОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ И Известен цианатов в ризации, на Предл ага пользовать или амидо тримеров и Тримеры гаемым спо плавления,ных изоциа та и раств растворите изоцианура15 моноизоможно зоциану акции тримеризации едлагаемому способ ать тризамещенные присоединением заявки Ье способ получения тримеров изоприсутствии катализаторов тримепример триэтиламина,ется в качестве катализатора исметилольные производные аминовв. Это позволяет увеличить выходповысить их качество.изоцианатов, полученные предласобом, имеют низкие температурысодержат около половины актив- т 0натных групп исходного изоцианаоряются во многих органическихлях. Эти триизоцианаты содержаттные кольца в молекулах,С помощью рецианатов по пр Улегко синтезиров ираты.Для получения тримеров изоцианатов изо. 20 цианат смешивают с небольшим количеством триэтил амин а и какого-либо метилольного производного амина или амида, например метилолмеламина метилолмочевины. Процесс ведут при комнатной температуре или сла бом нагревании до образования вязкой массы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания и затем растирают в порошок, В зависимости от концентрации метилольного производного и природы изоциана та продолжительность процесса равняется 0,5 - 48 час.Молекулярные веса и содержание СО- групп полученных веществ не отличаются от вычисленных для тримеров соответствующих изоцпанатов. И 1-спектры полученных веществ подтверждают изоцпануратное строе ние молекул, характерное для тримеров, Спо соб применим также к тримеризацип изоцианатов в легкокипящпх нейтральных раствори телях. В этом случае из моноизоцианата получают тример, а из диизоцианата - смесь тримера и полимера.П р и м е р 1. К 20 г свежеперегнанного 2,4-толу илендиизоцианата добавляют 2,0 - 0,1 вес. % триметплолмеламина, 3 кап, триэтиламина и смесь перемешивают пр комнатной температуре до образования вязкой массы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания в течение 10 - 48 час, после чего растирают в порошок. Получают продукт, содержащий 23,9% МСО- групп (вычислено для тримера 24,1% ХСО- групп), плавящийся при 109 - 114 С, растворяющийся в хлорбензоле, ацетоне, толуилендиизоцианате, диоксане, феноле, С помощью ИЕ,-спектра в молекуле продукта обнаруживают изоциануратные кольца, мол. в. продукта равен 515 (определено криоскопией в феноле, вычислено для тримера 522).316710 Составитслв Т. НиколвскаяРедактор О. Кузнецова Тскрсд Л. В. Куклина Корректор Т. А. Бабакина Заказ 3452717 Изд. М 1445 Тираж 473 ПодпгисноеЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская ваб., д. 475 Типографии, пр, Сапунова, 2 3П р и м е р 2. 30 г смеси изомеров 2,4- 2,6- толуиленднизоцианата (65: 35) перемешиваю-, при комнатной температуре,с добавкой 2 капель триэтиламина и 1 вес, % трпметилолмсламина в течение 16 час. Получаюг бесцветный блок, который растирают в порошок. Полученный продукт, представляюгций собой смесь тримеров 2,4- и 2,6-изомеров толуилепдиизоцианата, плавится при 75 - 80 С, содержит 27 о ХСО-групп, растворяется в хлорбепзоле, ацетоне, диоксане, диметплформампде, толуилендиизоцианате, феноле.П р и мер 3. К 40 г 58%-ного раствора 2,4- толуилендиизоцианата в бензоле добавляют 1,0 вес, % триметилолмеламина, 3 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре 16 час. Г 1 олучают густую массу, от которой в вакууме отгоняют растворитель, Остаток, растертый в порошок, плавится при 110 - 120 С, содержит 27,0";,о КСО-групп, растворим в хлорбензоле, ацетоне, диоксане, толуилендиизоцпанате, феноле, диметилформамиде. По содержапшо СО- групп продукт содержит 90% трпмера и 10% полимера толуилендиизоциапата,П р и м е р 4. К 30 г расплавленного дифенилметан - 4,4 - диизоцианата добавля 1 ог 1,Овес, % триметилолмеламина, 2 капли три этиламина и смесь перемешивают в течение 48 час при 50 С до затвердевания. Получают продукт, содержащий 17,0/о ХСО-групп (вычислено для тримера 16,8% ИСО-групп) с мол. в. 759 (определено криоскопией в феноле, вычислено 750). С помощью ИК-спектра подтверждается изоциануратная структура тримера.П р и м е р 5, К 30 г,я-хлорфенилизоцианатадобавляют 0,25 - 0,5 вес. /, триметилолмеламина, 2 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре соответственно 60 - 30 мин. Получают бесцветный блок, который растирают в порошок. Полу ченный продукт не содержит изоцианатныхгрупп, плавится при 213 С (по литературным данным т. пл. три-лс-хлорфенилизоцианурата 218 С), растворяется в ацетоне, бензоле, диоксане, феноле, хлорбензоле, я-хлорфенилизо цианате. С помощь 1 о ИК-спектра в молекулепродукта обнарикивают изоциануратные структуры, мол, в. его равен 461 (определено криоскоппей в феноле, вычислено для тримера 469).20 П р и м е р 6. 20 г 2,4-толуилендиизоцианатаперемешивают с 1,0 вес, % монометилолмочевины и 2 каплями триэтиламина при комнатной температуре в течение 48 час. Получают тример, описанный в примере 1.25Предмет изобретенияСпособ получения тримеров изоцианатовпутем тримеризации изоцианатов при нагревании в присутствии катализаторов, отличаю бийся тем, что, с целью увеличения выходатримеров, в качестве катализаторов применяют метилольные производные аминов или амидов.