Способ получения форполимеров

1 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патент 1 ПК С 08 д 20/00 1392908/23-5) аявлено 19.Х 11.1961 риоритет 19.Х 11.1 Мо 179313, Франци Комитет по делам изаоретений н открытий.1971. Бюллетень,4 по 19. к 1 пуолпко ри Совете Министре СССРописания 24.111,1972 Дата опуоликовани Авторызобретения Иностранцы ерж Лоран и Морис Малл(Франция) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРПОЛИМЕ побоилинепогрупт ы.1 т ( я к полученшо поли- получению форполимеформовать термостоймаемые из формы.учения полипмидов пусимида ненасыщенной общей формулыСО- М 0 где Д - двухвалентый радикал, содержащий двойную связь углерод - углерод; А - двухвалентпый радикал, содержащий пе менее двух атомов углерода, с первичным диамином 15 Н,Х - В - МНз, где В - двухвалентный радикал, содержащий не более 30 атомов углерода,С целью получения изделий, легко вынимаемых из формы, предложено в исходную смесь добавлять 0,5 - 10% ангидрида тримеллитовой 20 кислоты по отношению к весу смеси бисимида и диамина.В указанных формулах А и В могут быть одинаковыми или различными и представлять алкилен с прямой или разветвленной цепью, 2 имеющий не менее 13 атомов углерода, Сз - С;- циклоалкилен, гетсроциклический радикал, содержащий по меньшей мере один из атомов О, И и 5, бензольный или ароматический поли- циклический радикал. Кроме того, эти радика- З 0 лы могут иметь заместители, которые не дают ОСО Изобретение относитс имидов, в частности и ров, из которых можно кие изделия, легко вын Известен способ пол тем нагревания М,Х-би дикарбоновой кислоты Д, г 1 - А СОиых рекцпй в раоопх условиях, опп мота кжс содержать есколько Оснзольпых алициклических радикалов, соединенных средственно атомом пли двухвалснтной и, например, атомами кислорода пли се- С, - С.-лкп,Снох, 111 ивами - ХК., - , О) К, - , - Х -М - , - СО - О - , - БО - , 1,", -- , - СОХ 11, - Хт - СО - Х - СО -- , - О - СО - Х - СО - О - ,в которых Кз, 1( и- С - С.-алкил или Сз - Сс-иклоалкил, бензольный или а 1)омагпческит Го,титяк,иески радикал, Х - алкален с прямой или разветвленной цепью, содержащий не меСе 13 атомов углерода, С - Се-цпклоалклеи пли моно- или полицикли геский радикал арилена.Радикал А является производным этиленового ангидрида общей формулыСоставитель О. Рокачевская Техред Л. Куклина К корректор И. 111 матова ГК дикгор Т. 1 царгаиова Заказ 7 Ц 17 11 зд. Я 1490 Тирак 47;1 Г 1 одписиоеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открьстий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/о Типография, пр. Сапунова, 2 например, ангидрида малецновой, цитраконовой, тетрагидрофталевой, итакоцовой кислот, а также продуктом реакции Дильса-Альдера между циклодСцом и одним цз этих ангидридов.Среди используемых К,М-бисимидов можпо цазвать И,М-этилец-, М,М-гексаметилец-, М,Х-стс-фсццлсц-, М,М-р-фсццлсн-, М,М.4,4- дифецилмстац-, К,Х,4-дифециловый эфир-, М,М,4-диГиклогексцлмсац, М,Х-а,а 1,4-диметилснциклогсксац-, Х,М-метаксилилеи- и М,Я 4,4-диспеццлциклогексацбцсцмиды ма.зеиновой кислоты.Проером используемых днамшов могут служить 4,4-дца мицодцццклогексилметац, 1,4- диамипопцклогсксац, 2,6-диамццопириди 11, стси р-фсц илсцдиамш, 4,4-дцамицодцфсцилметац, бцс-(4-амицо 11 сцил) -2,2-цропац, бецзидиц, 4,4. днамшофсциловый эфир, сернистый 4,4-диамицодцфсццл, 4,4-диамицодифецилсульфоц, бИС-(4-а 111 гШОгрСИИЛ -дцфсццЛСИЛац, ОКИСИ бИС- (4-амицофсц 1 Л) -мстцлфосфица, бис-(3-амицофспил) -мст 1 лфосфица, бис-(4-амицофецил)- метилросфцц а, бис- (3-амицофеццл) -метилфосфцца, бис-(1-змицофсцил) -1)сццлфос 1 гпца, бис- (4-ам Ии 11 рсццс) -фсциламиц, 1,5-дцсаицоцафталин, сп- и р-ксцлцлсцдиамиц, бцс-(р-амицо. фспцл) -1,1-фталсц, гексаметилецдиамцц,Количество Х,М-бисимида и диамсша выбирают таким образом, чтобы отцошсцис числа моделей М,М-бисимцда к числу молей диамица было больше 1, преимущсствеццо между 1,2 и 50.чаще всего используют К,К,4-ди 1 ессил. мстацбцсимид малсш:овой кислоты ц 4,4-диамицодифецилмстац при соотцошсциц между цмидом и диамццом 1,3 - 5.Форполимер можно получить в массе или в растворе, в последнем случае используют инертный полярный разбавитсль, такой как диметилформамид, К-хсстцлпцрролидоц, диметилацетамид, Форцолимср получают при нагревании рсагситов до 100 - 250 С в течецце времеци от цссколькцх минут до нескольких часов.Разли шыс комоцецты должцы смешиваться с форполи 11 сОы,1 лг улучше 111 т ыеха 11 цческих своцств 11.и термос топ косгц 1)01 мусмых изделий или жс для придания цм оцредслецпых своистц, гаких к;1 к аб 11;1 зишОс с 1;О 1 ство илц элсктропроводцость.Можцо такжс вкл 1 очячь ц 1)01)полимс 1)ы дру гие добавки, такис как пцгмсцты,Помс 1 пая в 1 горму фОрцогмер ц д 1)уГие до. бавки и цагревая форму до полного отвсрждсцця форполцмсра, полу шют наделш, стойкис к дсйствисо высоких температур ц легко вынимаемые цз формы.Формовацие обышо осуществляют прц давлеции 50 - 500 бар и при температуре 200 - 350 С. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ГО Форполимеры можно формовать в изделия самой различной формы и различных размеров, Оци особенно пригодны для изготовления небольших деталей, легко вынимаемых из формы,П р и м е р. В приемник загружают 321 г Х,Х.4,4-дифецилметац-бисимида малеиновой кислоты, 71 г бис-(4-аыицофецил)-метана и различное количество ангидрида тримеллито вой кислоты, нагревают 45 мин при 165 С, получают форполимер, который помещают в цилицдрическусо форму из полированной стали (вцутренций диаметр 15 мм, высота 32 мм) с выдвижным основанием.Формовацие осуществляют под давлением 150 оар в течение 1 час при 250 С.В таблице указаны сила, цеобходимая для отрыва детали от ес гнезда в форме, а также давление отрыва в зависимости от содержания ангидрида тримеллитовой кислоты в исходной смеси,1. Способ получения форполимеров путем взаимодействия К,И-бисимида цсцасыщенцой дцкарбоцовой кислоты общей формулы ц которой Д - -двухвалсцтГый радикал, содер. жащшс двойную связь углерод - углерод и А - - двухвалсцтцый радикал, имеющий це мецсс двух атомов углерода, с первичным диамицом общей формулы НЯ - В - ИН в кото. рой Й - двухвалсцтцый радикал, содержащий це более 30 атомов углерода, при нагревании, Отлссчасосс 4 ссйся тем, что в исходную смесь вводят 0,5 - 10% ангидрида тримсллитовой кисло. ты по отношению к весу смеси имида и диамица.2. Способ цо п. 1, отлсиаюи(ссссся тем, что исходцусо смесь нагревают до 100 - 250 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отлсссасосс(ийся тем, что бисимцдом является М,М,4-дифецилметацбисимид малеицовой кислоты, а диамицом 4,Т-диамццодифецилметац.