Способ получения ячеистых полиуретанов

3) 2428 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М Заявлен 11.1964 ( 917824/23 МПК С 08 д 22 О ПриоритетОпубликовано 19.7111.1971. Бюллетень М 25Дата опубликования описания 11.1.1972 Комитет по делам забретений и открыти при Сосете Министров СССРУДК 678,664(088,8) Иностранцы ндли, Арнольд Джон Лав и(Англия) Иностранная фирма Ланкро Кемикал Лимитедрд Ричард Россми аявител ВСЕСОЮЗНАЯ у-э и1(БЛ И ОТ Е 1 (А ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯЧЕИСТЫХ ПОЛИУРЕТА Изобретение отпосигся к способам получения ячеистых полиуретанов.Известен способ получения ячеистых полиуретанов взаимодействием органических диизоцианатов и полигидроксиполиалкиленполиэфиров молекулярного веса не менее 500 в присутствии соединений олова, органического третичного амина и стабилизатора пены - полисилоксаналкиленового блок-сополимера.С целью получения полиуретанов, облада ющих более однородной ячеистой структурой, в предлагаемом способе в качестве стабилизатора пены используют полисилоксаналкиленовые блок-сополимеры общей формулы1 йй,0 1 - ою 1, - оо О 11 - 0 3 ВК - одинаковые или валентные углев дикалы; Х - полиоксиалкилен общей формулы(С 2 Н 40) щ - (СзНсО) р р =15 - 60, р = 0,4 гп держащий от 1 до 6 аоразныеодородны вый оста К2- Зпт, К" - омов углеро где а+кил, софенил;р=4 -лда 10,Ь=2 - 9. АвторыизобретенияЭдвин фентон Пол исил окса налкпленовые блокп-сополимеры используют в количестве от 0,2 до 3 вес.ч. на 100 вес. ч. полигидроксиполиалкпленполиэфира.К, К предпочтительно выбирают из группы: метил, этил, винил, фенил. Часть 2 (до 20 мол. %) может быть заменена двухвалептным радикалом таким образом, что два Х-радикала заменяют одним двухвалентным радикалом (СН 40) П 1 - (СзНсО) р, оставшиеся валентности насыщают остатками КзЬ. Однако возможно, что свободные валентности двух или более структур указанного блок-сополимера будут соединены с образованием укрупненной молекулы,Предпочтительными полисилоксаналкпленовыми блок-сополимерами являются те, у которых а=5 - 8, 5=2 - 5, К - предпочтительно метил, К - предпочтительно одинаков с К или этил, винил, фенил илп смеси пх остатков.Оксиэтиленовые и оксипрошгленовые остатки могут быть статистически распределены по всей оксиалкиленовой цепи илп присутствовать в блоке.Желательно, чтобы величина р и гп выбиралась так, чтобы молекулярный вес полиоксиалкиленового остатка был от 1200 до 2200. Эта величина равна 44 гп+58 р+К". Предпочтительно также, чтобы оксипропиленовые ос 3124255 10 15 20 25 30 40 45 50 55 3татки составляли от 50 до 75% от веса всех оксиалкиленовых остатков, К" должен быть углеводородным остатком, содержащим пе более 8 атомов углерода:метилом, этилом, бутилом, фенилом, крезилом, бензилом. Кроме того, желательно, чтобы большая доля концевой части каждой полиоксиалкилеповой цепи состояла из оксипропиленовых остатков.Предпочтительными полигидроксиполиоксиалкиленгликолиевыми эфирами являются полиоксиалкиленовые диолы молекулярного веса 1000 - 3000 и триолы молекулярного веса 1000 - 6000. Органические полнизоцианаты могут быть алифатические, ароматические или циклоалифатические. Желательными для получения эластичных пенопластов являются ароматические диизоцианаты, например толуолди из оци ан ат.В качестве соединений олова могут быть использованы октоат, олеат или дибутилдилаурат олова. В качестве третичных аминов используют триэтиламин, триэтаноламин, Ы-метилморфолин, Х, Х, М,Х-тетраметил,3-бутандиамин и др.П р и м е р 1. В сосуд с мешалкой помещают 300 вес. ч, полипропилентриола на основе глицерина среднего молекулярного веса 3000 (гидроксильное число 56,1), При 20 С к триолу добавляют 15 вес, ч. водного раствора катализатора триэтилендиамина и 3 вес, ч, полисилоксаналкиленового блок-сополимера формулы 1, где а = 6,1; Ь = 3,0; К - СНз, К - СНз, Х - и = СМ 9; гп = 18,2; р = 16,7, содержащего 1,2 ч, триэтилендиамина и 10,8 вес. ч, воды. Смеси перемешивают в течение 20 сек. Чрезмерное попадание воздуха на этой стадии исключают путем тщательного перемешивания при небольшой скорости до завершения днспергирования. Затем быстро добавляют 141 вес, ч, толуолидиизоцианата (80% толуол,4- диизоцианата и 20% толуол,6-диизоцианата) и смесь перемешивают при скорости мешалки 2500 об(мин. Применяемая мешалка дискового типа состоит из плоского металлического диска (с 1=5,7 см) с восьмью Р-образными чашечками, выштампованнымп на поверхности в 0,8 сл от периферии. Смеси выливают в картонный контейнер, Получают пеноматериал с открытыми ячейками со средней плотностью 1,77 фунткуб, фут.П ример 2, В сосуд с мешалкой помешают 270 г полиоксинпропилептриола на основе глицерина (согласно примеру 1), и затем добавляют 30 вес, ч. 3%-ного раствора октоата олова в том же триоле. Далее приливают водный раствор, состоящий из 0,3 вес. ч. триэтилендиамина в 10,8 вес, ч. воды, к которой добавляют 3 вес. ч. полисилоксаналкиленового блок-сополимера согласно примеру 1, и смесь перемешивают с небольшой скоростью до полного диспергнрования, Затем добавляют 141 вес. ч. толуолидиизоцианата (как в примере 1), и смесь перемешивают 6 сек при 000 об(мин. Применяют такую же мешалку, как в примере 1.Вспененную смесь выливают в картонный контейнер (10 кв, дюй,нов). Время достижения максимальной высоты (время подъема пены) 78 сек. После отверждения в течение 10 лаан при 120 С в шкафу с обогревом горячим воздухом материал вьшимают нз контейнера и заканчивают отверждение при 120 С в течение 2 час, Получают,пеноматериал с тонкой структурой пор, не содержащий закрытых ячеек.П р и м е р 3. Этот пример иллюстрирует способ получения ячеистых полиуретанов с использованием в качестве стабилизатора пены полисилоксаналкиленовых блок-сополимеров общей формулы 1, представленных в приведенной ниже таблице.Ячеистые полиуретаны получают по следующей рецептуре (в вес. ч.):Полиоксипропиленовыйтриол (гидроксильноечисло 56) 100Октоат олова 0,35 Дибутилдилаурат олова 0,03 Вода 3,3 Трнэтилендиа мин 0,1 Трнхлорфторметан 25 Толуолдиизоцианат(80% толуол,4 диизоциа ната; 20% -толуол 2,6-диизоцианата) 44Пол исилоксаналкиленовыйблок-сополи мер 2,0 Полисилоксаналкиленовые блок-сополимеры ( 2 и 5, здесь и далее в приведенной ниже таблице) дают пены с плотностью 0,018 - 0,20 г/слз, обладающие тонкой равномерной структурой и хорошей упругостью, Полисилоксаналкиленовые блок-сополимеры ( 6 и 8) дают пены с аналогичной равномерной тонкой структурой и плотностью 0,0160 и 0,0171 г/слР соответственно.Пены, полученные с использованием полисилоксаналкиленовых блок-сополимеров ( 3 и 7), имеют плотности около 0,020 ав,яз, но н структуру, а пены, полученные с использованием полисилоксаналкиленового блок-сополимера ( 1), распадаются и восстанавливаются.