307575

30757 ОПИСАНИЕ Сава Сааатсииа Сациалистичесиил РеспублииК ПАТЕНТУ Зависимый от патента М МПК С 08 д 20/20 явлено 29.111,1968 ( 1229502/1371915/23-5) риоритет 30.1 П.1967, Мо 14592/ Великобритания Камитет па делам иаааретениИ и открыт при Спеете Министра СССР78.675:66.095.2688.8) Опубликовано 21 Х 1.1971, Бюллетень М 2 Дата опубликовани писания ОЗХ 111.1971 библиотека вторызобретен Иностранцыарольд Георг Барроус, Фредерик Кейи Филипп Брайерли Ингхэм(Великобритания)Иностранная фирмаИмпериал Кемикал Индастриз Ли(Великобритания) ксбэар Заявител митед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ С УЛУЧШЕННОЙ О КРАШ ИВАЕМОСТЪЮИзобретение относится к способам производства полиамидов с улучшенной окрашиваемостью, применяемых для получения волокон, пленок и литьевых изделий.Известен способ получения поли амидов с улучшенной окрашиваемостью основными красителями полимеризацией или поликонденсацией полиамидообразующих мономеров в присутствии соединений с сульфогруппами, не содержащих или содержащих амино- и карбоксильные группы в качестве функциональных.С целью расширения ассортимента полиамидов с улучшенной окрашиваемостью предложен способ их получения, основанный на применении сульфированных стирол-фенольных полимеров.Способ заключается в поликонденсации солей алифатических а,а-диаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами или алифатических а,а-аминокарбоновых кислот или полимеризации лактамов алифатических а,ваминокарбоновых кислот с добавками стиролфенольных полимеров с сульфо- или сульфонатными группами. Добавлять сульфированный полимер можно на любой стадии полиамидообразования, но лучше на стадии загрузки мономеров в аппарат для полимеризации или поликонденсации. Сульфированный полимер нрименяют в таких количествах, чтобы молярное отношение сульфо- или сульфо натных групп добавки к концевым аминогруппам полиамида составляло 1 - 1,5.Стирол-фенольные полимеры получают реакцией стирола или алкилстирола с фенолами, их эфирами или фенол-формальдегидными 10 смолами в присутствии ионных ускорителейполимеризации, например трехфтористого бора или четыреххлористого олова.Кроме сульфо- или сульфонатсодержащихкомпонентов, могут применяться и другие ин гредиенты, например регуляторы молекулярного веса (уксусная кислота), матирующие вещества (двуокись титана), термо- и свето- стабилизаторы. 20 Пример 1. 53,2 ч. стирол-фенольного полимера, полученного при реакции стирола с фенолом, взятых в моля рном отношении 10,8:1, добавляют к 92 ч. серной кислоты, смесь перемешивают 2 час,при 100 С. Смесь 25 охлаждают до 20 С, выливают в 200 ч. воды,выделившуюся сульфокислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Про,5 аказ 2154/14 Изд, Ме 919 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская набд. 4,5пр. Сапунова, 2 Типография,дукт содержит 83,3 з/в углерода, 7,3 во водорода и 3,25/о серы.19,7 ч. полученного сульфированного стирол-фенольного полимера и 100 ч. воды помещают в автоклав из нержавеющей стали идобавляют едкий натр в количестве, достаточном для нейтрализации сульфогрупп полимера. К раствору далее прибавляют 262 ч. 1,6 гексаметилендиаминовой соли адипиновойкислоты, автоклав нагревают до 100 С, продувают водяным паром, закрывают и нагревают до температуры 220 С (давление250 фунтов на 1 кв, дюйм) и далее до 240 С,поддерживая указанное давление путем выпуска пара из автоклава. Затем температуруповышают до 270 С при снижении давлениядо атмосферного, выдерживают 20 мин приэтой же температуре и полимер выгружаютиз автоклава.Спряденные из полученного полиамида волокна имеют превосходное средство к основным красителям (перечень этих красителейприведен на страницах 1617 в 16 второго издания индекса красителей) при примененииих в водной красильной ванне. Это средствозначительно превышает средство к красителям у волокон из того же полимера, полученного в описанных условиях без добавки соединения с сульфонатными группами.П р и м е р 2. 108 ч. стирол-фенол-анизольного полимера, полученного при молярном отношении стирола, фенола и анизола10,8: 0,9: 0,1, прибавляют к 184 ч. серной кислоты и при перемешивании нагревают 2 часцри 100 - 110 С. Охлажденную до 20 С смесьвыливают в 400 ч, воды, выделившуюся сульфокислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают,Продукт содержит 82,7 углерода, 7,4водорода и 2,8 серы.Полиамид получают в условиях предыдущего примера, применяя 22,85 ч, сульфированного стирол-анизольного полимера, Опряденные из полученного полимера волокнаимеют превосходное сродство к основнымкрасителям.П ример 3. 13 ч, хлорсульфоновой кислоты добавляют в течение 1 час при перемешивании к раствору 50 ч. стирол-фенольного полимера (получен при молярном отношении 5 10 15 20 25 30 35 стирола и фенола 10,8: 1) в 708 ч. метиленхлорида при 20 С и смесь перемешивают 2 час при этой же температуре. К смеси прибавляют 1000 ч, воды и 27 ч. 320,-ного водного раствора едкого натра и метиленхлорид отгоняют, К остатку приливают соляную кислоту до рН 7, добавляют 30 ч. хлористого натрия, охлаждают до 20 С, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают, Продукт содержит 2,2% серы.2;5 ч. полученного стирол-фенольного полимера и 100 ч. 1,6-гексаметилендиаминовой соли адипиновой кислоты помещают в емкость, облицованную стеклом, снабженную конденсатором и трубкой для подачи азота, Емкость нагревают до температуры поликонденсации и выделяющейся в результате реакции воде в первые 0,5 час позволяют стекать из конденсатора обратно в реакционную емкость. В последующие 2,5 час воду отгоняют, нагревают 0,5 час в токе азота и затем 15 мин с применением вакуума (остаточное давление 20 мм рт. ст,). Полученный полиамид охлаждают и превращают в стружку.Полиамид имеет относительную вязкость 19,3, содержит 42,1 эквивалентов концевых аминогрупп и 211,1 эквивалентов концевых карбоксильных групп на 1 10 г полимера. Сопряденные из полиамида волокна имеют хорошее сродство к основным красителям.При увеличении добавки сульфированного полимера до 2,8 ч. полученный полиамид имеет относительную вязкость 42,3, содержит 15,5 эквивалентов концевых аминогрупп и 135,1 эквивалентов концевых карбоксильных групп на 110 г полимера, Спряденные из полиамида волокна имеют превосходное сродство к основным красителям. Предмет изобретенияСпособ получения полиамидов с улучшенной окрашиваемостью полимеризацией илн поликонденсацией полиамидообразующих мономеров в присутствии соединений с сульфогруппами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидов с улучшенной окрашиваемостью, в качестве соединений с сульфогруппами применяют сульфированные стирол-фенольные полимеры или их соли.