Катализатор для дегидрирования дегидроциклизации углеводородов

ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТ ЕНИЯ З 06674 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства Ме( 1277901/23-4)явки Мв Кл. В 011 1108 Заявлено 10.Х.196 присоединени Приор ите итет по делам крытий об етеиии Опублшховдно 24.11.1972. Йоллстнь Хц 8Дага опубликования оппсн о,1 Е 1972 УДК 66.097.3(088.8) и Совете Министров Авторыизобретеци 3. М. Грязно Институт н и УнА, П, Мищенко, В. П. Полякова, Е. М. Савицкийи В. С. Смирновфтехимического синтеза АИ СССР им. 1 опчиевдерситет дружбы народов им, П. Лумумбы явител КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ И ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВытдны врежиме ому. Опылл;дий - кторс, чели дргон, оток газа сти. Про- оматограрсдлдгдсмоя нскоторыс ние 2-мет интерва атор - фолбутенадо изопрее температур 300 - ьга из сплава палла 11 зоорстсние относится к ооласти персрд ботки углеводородов нефти и природных газов, а именно к производству катализаторов для дегидрировация и дегидроцшлизац 1 и углеводородов с числом углеродных атомов 5 от двух до двадцати, и может применяться прн производстве моцомеров для синтетических материалов, медицинских препаратов, и также для получения сверхчистого водорода.Известен катализатор для дегидрирования 10 углеводородов, представляющий собой сплав палладия с серебром. Однако такой катдлиздтор обладает недостаточной механической прочностью и устойчивостью к действию высоких температур. 15Цель изобретения - расширение ассортимента катализаторов на основе пдллддия, которые можно использовать обычным счособом для проведения реакции дегидрировдния и дсгпдроциклизации утлеводородов до диенов и 20 ароматгчсских уг;еводородов и как мембранные, избирательно проницаемые только дляводорода,Зта цель была достигнута применением катализаторов из сплавов на основе пдлладпя, 25 содержащих до 20 вес. Я, вольфрамд и до 5 вес. ус рутения. Катализаторы можно применять в виде черней, порошков, сетки, фольги и в виде непористых перегородок, избирательно проницдемых только для водорода. 30 2Применение добавок вольфрама в пдллддиевые катализаторы позволяет повысить их механическую прочность и устойчивость при высоких температурах, а также уменьшить расход палладия, На указанных катализаторах не набгнодается образования побочных ;родуктов рсакцш, что облегчает выделение целевых продуктов. Кроме того, переработка длкднов с числом атомов углерода больше шести позволяет срдзу получать бензол, минуя стадию дсдлкилировдния длкиларомдтики. Предлагаемые катализаторы испимпульсном нсхромдтогрдфичсскомпрп давлении, близком к атмосфсрцы проводут с 1)олГо из сплав Пдвольфрам - рутений в кварцевом рсарсз который пропускают гелий иУлсводород вводят импульсами в пносителя в количестве 1 лткл жидкодукты реакции днализируот на хрфс тЦвет-З.Для более ясного понимдшяго изооретсния ниже приводятспримеры.П р и м е р 1. Дсгидрированис 2-мстилбутсна.Дегидрирована проводят в л500 С. Катализл306674 дия с 5 вес. % вольфрама и 1 вес. % рутения. Вес катализатора 0,975 г, общая видимая поверхность 33 сл.В табл. 1 показана зависимость выхода изопрена и других. продуктов реакции в об, % к пропущенному углеводороду. П р и м е р 3. Дегидроциклизация гептанд. Дегидроциклизацию гецтана до толуола и бецзола проводят в температурном интервале 450 в 5 С ца фолы е катализатора из сплава 5 палладин с 5 вес. % вольфрдма и 1 вес, % рутения. В табл. 3 показан 10 ход толуолд, бензола и других продуктов 1 эсдкпии в завеЕсимосте От температуры.Таблица 1 2-метил - бутен% 2-метил в .бутен, з; Изопрен, об 10 Таблица 3 Беизол, Толуол Гсптан,Метан,Гексан,ОгО о гО 15 Следы 3,1 2,1 0,5Следы 52,9 1 2,9 54,7 1 2,6 С повышецисм температуры от 300 до 440 С выход изопрена возрастает и достигает 28,1 % . При дальнейшем повышении температуры выход изопреца падает, Наиболее оптимальна температура 440 С,П р и м е р 2. Дегидрирование циклогексаця до бензола.Дегидрирование циклогексана до бензола проводят в температурном интервале 300 - 500 С па катализаторе из сплава цдлладпя с 5 вес. % вольфрама и 1 вес. % рутения.В табл, 2 показан выход бензола в зависимости От температуры реактора. Максимальный выход ароматических углеводородов достигнут при температуре 590 С зо 57,3%, в том числе выход бецзоля 54,7%. Предмет изобретения 1, Катализатор для депдрировяция и де 35 гидроцеклизации углеводородов с числомуглеродных атомов от двух до двадцати цаоснове сплава цалладия, отличающийся тем,что, с цезеью повышения термостойкости и механической прочности катализатора, взят40 сплав паллядия с вольфрамом и рутецием.2, Катализатор по п. 1, огличаОщийся тем,что оц содержит вольфрама до 20 вес. % ирутения до 5 вес. %,3, Катализатор по пи. 1 и 2, от.1 ичаОщийся45 тем, что он выполнен в виде мембраны илитонкостенной трубы,Таблица 2 416 430 492 394 403 411 330 343 131 6 35 7 21,3 Бензол, ж 51 19,4 17,8Редактор Т. Баранова Корректор И, Шматова Заказ 875/1 О Изд. М 331 Тираж 448 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 300 314 330 355 370 370 380 412 430 440 447 464 498 31,6 30,3 28,2 25,8 24,4 29,5 29,2 26,0 25,3 28,1 34,0 37,6 421 65,2 66 66,3 68,1 57,4 61,7 59,7 61,7 54,9 45,5 46,7 51,7 49,1 3,2 3,7 5,5 5,5 8,5 7,3 10,2 12,3 19,8 28,1 19,3 10,7 8,8 450 460 487 500 20 511525 553 570 5 77 580 590 4,7 8,3 13,0 15,3 18,0 18,7 19,4 20,6 23,6 28,6 30,6 89,8 82,7 70,3 50,3 46,1 45,2 38,1 38,7 27,0 15,6 12,1 5,4 9,0 14,3 17,2 19,8 21,6 21,5 21,8 33,9 Следы Следы 2,3 17,2 16,2 14,5 18,0 16,8 16,0