Способ получения галоидных алкилов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 07 с 17/00 Заявлено 07.Ч 11,1969 ( 1345286/23 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 1 Комитет по делам иаобретоний и открыт при Совете Министре СССРК 547,21.024113.07547.21.024114.07 547.21.024115,07 (088.8) 71, БюллетеньДата опубликования описания 2.ЧП 1.197 Авторыизобретения А чиков, В. И. Гольданский, И. М. Баркалов и А. М. Капл ститут химической физики АН СССР аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ АЛКИ ет возможность полу пя общей формул ь чение катализаторач ать новые соединСН Изобретение относится к способу получения галоидных алкилов.В настоящее время известно несколько способов получения галоидных алкилов нормального строения. Известны, например, способы получения хлористых алкилов взаимодействием простых эфиров с полухлористой серой в присутствии хлоридов металлов П, 1 Ч и ИП групп периодической системы в качестве катализатора и путем разложения алкилхлорсульфитов с использованием в качестве катализатора хлоридов цинка, алюминия, олова, железа.Известен способ получения галоидных алкилов, заключающийся в том, что галоидные соли щелочных металлов (хлориды, бромиды, йодиды) алкилируют кислыми эфирами пирофосфорной кислоты при нагревании и отгоняют образующиеся галоидные алкилы. Кислые эфиры фосфорной кислоты в свою очередь получаются при взаимодействии фосфорного ангидрида со спиртами. Кроме того, известен синтез галоидных алкилов из галоидводорода и спирта в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка на окиси алюминия. Выход целевого продукта составляет прп этом 85 - 97 5%.П менение вместо спирта соответствуюпредельных соединений жирного, аром ского или циклического ряда и исклюК - СНе - СХ - К, где Х - галоид, К - Н плп алкил, К - Н илп алкпл, арпл, пптрил, СНО, СООН, которые могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза.Процесс ведут в жидкой фазе обычно в ин тервале температур от температуры плавления наиболее трудноилавкого компонента до критической температуры одного из компонентов, т. е. до той температуры, при которой оба компонента могут еще находиться в жпд кой фазе (в случае НС 1, НВг и НЗ соответствующие критические температуры будут равны 51,4; 90 и 151 С, а соответствующие критические давления 81,5; 84 и 82 атл 1). В качестве исходных компонентов используют жидкий 20 безводный галоидводород, например НС 1,НВг, НЗ, и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического пли ароматического ряда, например олефины жирного ряда СН, циклогексен, стирол, акрилонптрпл.25 Реакцию присоединения безводного галоидводорода по кратной связи к пепредсльному соединению проводят путем смешения обоих компонентов в жидкой фазе.Выход получаемых продуктов достигает 30 95 - 100%.90 НВг Бромистый циклогексилЙодистый втор-бутил ЦиклогексенБутен90 90 - 95 НУ Составитель В. Безбородова Редактор Т, Г, Шарганова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. РождественскапЗаказ 215978 Изд.886 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475Типографил, ир. Сапунова, 2 При мер 1. В каждый из двух вертикальных отростков толстостенной кварцевой или стеклянной ампулы последовательно намораживают эквимолярные количества пропиленг и Йодистого водорода, ампулу отпаивают и после разогревания жидкие пропилеи и йодистый водород смешивают путем переворачивания ампулы. После выдерживания в таком положении в течение 1 час ампулу вскрывают, получают йодистый изопропил с выходом 95 97 а 45 В примерах, сведенных в таблицу, для получения продукта смешивают эквимолярные количества жидкого галоидводорода и непредельного соединения и выдерживают, как описано в примере 1. Предмет изобретения1. Способ получения галоидных алкилов обСНЗ115 щей формулы К - СН, - СХ - К, где Х - галоид, К - Н или алкил, К - Н или алкил, арил, нитрил, СНО, СООН, отличающийся тем, что непредельные соединения обрабатывают галоидводородом в жидкой фазе в интер вале температур от температуры плавлениятрудноплавкого компонента до критической температуры одного из компонентов.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве галоидводорода берут НС 1, НВг, НЗ.25 3. Способ по пп, 1, 2, отличающийся тем,что в качестве непредельных соединений берут олефины жирного ряда С Нз, циклического или ароматического ряда.