Всесоюзная;: гате-gt; amp; “1анпйнаь

Вова Советскиа Социалистическиа РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28.Ч 11.1969 ( 135188623-5)с присоединением заявки08 д 232 1 П Приори Комитет по делам иаобретений и открыт при Совете Министре УДК 678.83-952.02Опубликовано 25,Ч.1971. Бюллетень1 Дата опубликования описания 12.Ч 11.197 вторызобретени шаков, В. В. Копыл, Н. Праведнико явит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЕРХНОСТНО-АКТИВНЪХ ВЕЦЕСТИзобретение относится к способу получения поверхностно-активных веществ из класса сульфокислот и сульфонатов олигомерных полифениленоксидов,Щелочные сульфонаты ароматических сое динений давно известны и п 1 рименяются в качестве поверхностно-активных веществ различного, назначения. В том случае, когда органическую основу материалов этого типа составляет ароматический эфир, эти соединения 10 находят ряд специфических применений, в частности они являются чрезвычайно ценным ,средством для селективной очитки смазочных масел.Известный способ получения таких сульфо кислот и их солей состоит в сульфировании низкомолекулярных ароматичеких эфиров и олигоэфиров различными сульфирующими агентами, такими как серный ангидрид, хлорсульфоновая кислота и т, д. 20Одвако, существеннысм недостатком этого опособа является использованне,в качестве исходных веществ труднодоступных и дорогих олигофениленоксидовввиду чего поверхностно-активные вещества этого класса до сих 25 пор не получили широкого распространения.Целью настоящего изобретения является получение сульфокислот и сульфонатов на олигофениленоксидной основе из доступного сырья простыми методами. 30 Другим отличием предлагаемого способа от известных является возможность регулировать в заданной степенпе желаемые свойства продукта простым изменением продолжительности и температуры проведения процесса без изменения состава и качества исходных веществ.Существо, предлагаемого способа звключается в окислительной частичной деполимеризации высокомолекулярных сульфокатионитов на полифениленоксидной основе под действием водного раствора перекиси водорода. Деполимеризацию проводят простым:выдерживанием порошков или пленок из сульфпрованных полифенпленоксидов в водном растворе перекиси водорода от одного часа до нескольких суток, с последующим разложением избытка перекиси любым из известных способов, например контактом с порошками тяжелых металлов, отгонкой образующихся побочно низкомолекулярных соединений и нейтрализацией оставшегося раствора сульфокислот едкой щелочью.При необходимости, сами сульфокислоты могут быть выделены и без нейтрализации илп могуг использоваться непосредственно ь водном растворе. Кроме указанного псполь зования для селективной очистки масел, получаемые предлагаемым способом материалы могут применяться для стабилизации различ304274 400003,03,04,5400 400004,0 2,0 5,0 200 100000002,05,03,0600 10000004,02,05,0300 Молекулярный вес исходного полимераЕмкость исходного полимера, лгэкп/гПродолжительность окисления, суг киКислотность продуктаМолекулярный вес продукта Составитель В. филимонов Редактор Е. П. Хорина Техред 3, Н. Тараненко Корректор О. Б. Волкова Заказ 1842,4 Изд.769 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мийистров СССРМосква, Ж, 1 эаушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 ных эмульсий и суспензий, для умягчения воды, в качестве моющих средств и, вообще, везде, где применяюгся поверхностно-активные вещества.Используемые в качестве исходного соединения для этого способа сульфокатиониты на полифениленоксидной основе легко получаются сульфированием самих полифениленоксидов, которые, в свою очередь, стали в настоящее,время легкодоступным материалом благодаря использованию процесса окислитель- ,ного полисочетания фенолов.П р и м е р 1. В колбу Эрленмейера емкостью 500,цл помещают 20 г пленки поли,6-диметилфениленоксидного сульфокатионита с молекулярным весогм около 40000 и обменной емкостью 3 мэкв/г и 150 мл водного 25%-ного раствора перекиои водорода. Смесь выдерживают при периодическом взбалтывании при комнатной температуре в течение 24 час. Полу гают прозрачный гомогенный раствор с кислотностью 18 лгэгсв на 1 г исходного полимера. В этот раствор опускают платиновую сетку, что приводит к разложению избытка перекиси и выделению кислорода. Смесь оставляют на сутки над сеткой при комнатной температуре, а затем отгоняют в вакууме вс . доструйного насоса большую часть, воды вместе с образовавшихьися низкомолекулярными Повышение температуры, при которой проводят окисление, резко ускоряет процесс. При кипячении пол,имер уже через 2 час полностью разрушается. Предмет из о бреге ни я Спосоо получения поверхностно-активныхвеществ из класса сульфокислот и сульфонасоединениями. Оставшийся раствор имеет кислотность около 4 яэкв на 1 г исходного полимера. Раствор нейтрализуют едким натром,удаляют в вакууме остаток воды и получают5 около 16 г твердого коричневого продукта,полностью растворимого в воде и частично растворимого в спирте. ИК-спектр этого продукта указывает на присутствие в нем ароматических колец, эфирных связей и сульфогрупп.10 Молекулярный вес, определенчый криоскопрически, равен 550. Данные элементного анализа совпадают с предполагаемой структуройсульфированного олигофенилеггоксида. Прпдобавлении 1% этого продукта эмульсия типа15 вода - масло не расслаиваегся в течение более двух недель.,Пр,им ер 2. Методику примера 1 повторяют,полностью, за исключением того, что вместо платиновой сетки для разложения пере 20 киси водорода используют платиновую чернь,осажденную на активированном угле. Полученный продукт практически не отличается отвышеописанного,П р и м е р 3. Обработку проьодят так же,25 как в пригмере 2 изменив некоторые свойстваисходного полимера,и продолжительность процесса окисления. Окисление проводят прпкомнатной температуре. Результаты приведены ниже. тов олигомерных полифенилепо:осгпдов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходного сырья для получения 40 поверхностно-активных вещоств, высокомолекулярные сульфокатиониты на полпфенилепоксидгной основе,подвер га ют окислительной деполимеризации под действием водного раствора перекиси водорода.