Всесоюзная i

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЗО 4261 Союз Саветскив Соцналистическик Республикависимое от авт. свидетельства Ъо Заявлено 26.Х 1.1969 ( 1379564/23-5 МПК С 081 15/02 соединением заявки М Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 25.7,1971, Бюллетень М 1Дата опубликования описания бХП.1971 УДК 678.742.2-134.502(088 8) Авторыизобретения Самойлов, М. А. Кадина Монастырский ВСЕСОЮЗНАЯ1 ЯЩ-ЦУУР БЧБЛИСуТ КА явител СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛИМЕРОВ ЭТИЛ Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к получению пластических масс путем полимеризации этилена.Известен способ получения полимеров этилена полимеризацией его под высоким давле нием в присутствии инициаторов радикального типа. Однако полиэтилен, получаемый этим способом, обладает недостаточным водоотталкивающими свойствами, что затрудняет его использование для гидрофобных покрытий 10 стекла, ткани, металлов и других материалов.С целью улучшения водоотталкивающих свойств полимеров этилена радикальную полимеризацию этилена проводят совместно с мономерами, содержащими одновременно 15 кремний ц фтор и имеющими общую формулу Сгз - (СНз) л - СН = СНЯг (СНз) т (ОК) з - т где К - алкил или арил, а т может принимать значения от 0 до 3, а и = 0 - 5. 20Сополимеризацию предпочтительно праводят при давлении 400 в 35 атм, температуре 50 в 3 С в присутствии перекисей или других инициаторов радикального типа. Жидкие кремнийфторорганические мономеры вводят в 25 зону реакции без каких-либо дополнительных растворителей. Содержание кремнийфторорганического мономера в реакционной смеси составляет 0,05 - 90 мол. %.Наилучшие результаты по ленни 700 - 2000 атя, температуре 150 - 220 С, инициаторах ди-трет-бутцлперекись или пербензоат, содержащий кремнийфторорганцчсского мономера в реакционной смеси 1 - 30 мол. огго, и использовании мономеров, для которых значение и не превышает 5.С увеличением содержания кремнцйфтор. органического мономера сополцмеры этилена представляют собой последовательно белые твердые пластические массы, эластомеры, мягкие воскоподобные вещества и прозрачные смолы. В такой же последовательности снижается температура плавления сополимеров, возрастает их растворимость в органических растворителях (бензоле, ксилоле, хлорбензоле, дихлорэтане, гептане и др,) ц увеличивается способность сополимеров к адгезии с другими материалами. Твердые сополимеры хорошо прессуются в прозрачные эластичные пленки, близкие к полиэтилену высокого давления по своим вгеханическим свойствам. При длительной термообработке выше 100 С сополимеры, для которых т Ф О, сшиваются, их механическая прочность возрастает.Краевой угол смачцвания водой сополимеров этилена с кремнийфторорганическими мономерами больше чем полиэтилена на 5 - 15, т. е. сополимеры более гидрофобны чем полиэтилен.Сополимеры можно использовать для полу.=СНЫ (ОС 2 Н,); и хорошо прессуется в прозрачные эластичные пленки. Состав сополиме 5 ра рассчитан по данным элементарного анализа и подтвержден ИК-спектром,Для нанесения покрь:тий из сополимера настекло или ткань эти материалы погружаютпри комнатной температуре на короое вре 10 мя в 0,01 % -пый раствор сополимера в ксилоле, после чего ксилол испаряют на воздухе,Красвыс углы смачивания материала водойопределялись на микроскопе с угловой шкалой.15 Пример 2. Сополимер получают, очищают и испытывают аналогично примеру 1. Исходное количество СГ,СН = СНЫ (ОС 2 Н,)з4,8 лл. Получаот 23 г твердого белого полимера, содержащего 10,9 вес. цв (Г,СН =20 - =СН 31 (ОС 2 На) зП р и м е р 3. Сопслимер получают аналогично примеру 1. Исходное количествоСГ.СН =- СНЫ (ОСвНв) а 10 ял, ди-трет-бутилперекиси 0,03 г. Получа.от 9,5 г твердого бе 25 лого полимера, содержащего 25,0 вес.СГвСН = СНз (ОСзНв) ; т. пл. сополимера107 С, т. крист, 92 С (методом ДТА).Г 1 ример 4. 57,5 г контрольного полиэтилена получают аналогично примеру 1; т, пл.80 полиэтилена 113 С, т. крист. 97 С.1 пдрофобшяе свойства полученных полимеров этилена видны из данных таблицы. Краевой угол смачивания водой вещества, покрытого тонкой пленкой полимераЭлементарный состав СодержаниефторсилаОбразеи на, мол,;техническое стекло капроновая тканьПолимер этилена из примера:134Промышленный полиэтилен 3040 4324 4112 2780 7912 78 о 43 7750 7430 12650 12011 12317 110"11 74, 30 80,95 75,00 85,52 85,55 3,7 1,3 3,5 0 0 4,9600 17 0 107 Сгособ получения полимеров этилена сво боднорадикальной полимеризацией его по методу высокого давления, например, при даьлепии 400 в 35 ать и температуре 50 в 3 С в присутствии перекисных инициаторов, отличаюиийся тем, что, с целью улучшения водо Составитель В, Филимонов Тех"е. 1;. Корисова Редактор и. П. Хорина;опгектор О. С. За:нева Заказ 179915 Изд ;ь 75 Тираж 478 ПодписноеЦИИПИ Комптеза по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, М(-35, Раугиская наб., д. 4,б Типография, ир. Сапунова, 2 чения водоотталкивающих покрытий, Их можно наносить (испарением раствора, из расплава, газопламенным нап.лением и другими методами) на оерхностткани и других материалов в виде сплошных пленок самой разлишой толщины, папримср от 0,1 лп,п до 5 лл. По сравнению с полиэтиленом покрытия из сополимеров обладают лучшей адгсзией к материалу, а покрытые таким образом материалы меньше смачиваются водой.Предлагаемый способ экономически перспективен, так как используемые по этому способу кремнийфторорганические мопомеры легко получаются из доступного сырья, которое производится в промышленном масштабе, например СГзСН = СНЯ (ОС 2 Нь)з из СГСН = =- СН 2 и 5 НС 1 з,П р и м е р 1, В качающийся автоклав объемом 100 сяз, предварительно продутый этиленом и нагретый до 1 бОС, загружают раствор 0,004 г ди-трет-бутилперекиси в 13,5 лл С 1 аСН = СНЯ 1 (ОС 2 Н 5) 3.Давление этилена повышают до 1400 ат,и и реакцию ведут в течение 30 лтин. Давление этилена в автоклаве поддерживают добавлением этилена после каждого снижения его на 50 атм. Получают 12 г белого продукта, который очищают растворением его в 1200 лл кипящего ксилола, горячим фильтрованием, осаждением в 3,5 л ацетона и вакуумированием до постоянного веса при комнатной темпеСтекло пли капроновая ткань, не покрытые полимером Предмет изобретенияотталкивающих свойств конечных продуктов, процесс проводят в присутствии кремнийфторорга 1 ических мономеров общей формулы С 1 з - (СН) и - СН - С 1-1 - Ь (СНа), (ОК) згде п =- 0 - 5, т = 0 - 3 и Е - алкил, или арил, например 3,3,3-трифтор-пропенилтриэтоксилана.