Способ получения полимеров или сополимеров винилхлорида

ОП ИИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова Советских Социавистических Республик2) Заявлено 11.01,73 (21) 1877310/2 32) 11 01 72 23) Приорит Государственный комите Совета Министров СССР(088.8) ло иковано а опубликования описания 27.02,7 Авторыизобретени Иностранцы Даниель Дебор и Саломон Сусс(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА Изобрете пособгм по. ополимеров еским раси эким пиком ощим больше относи учения ввинилхло еделениез в области м среднил тся к двухстадиины массе полимеров или рида с гранулометрихарактеризующимся гранул с результиру-диаметром. Известен способ получения полимеров или сополимеров винилхлорида путем форполимеризации в массе соответствующих мономеров при интенсивном перемешивании в присутствии инициатора до степени конверсии мономеров, равной 7 - 15" с последующей дополимеризацией смеси полученного форполимера с мономером или мономерами при слабом перемешивании,Недостатком этого способа является то, что при осуществлении его в автоклавах большой емкости сталкиваются со значительными трудностями при получении полиме. ров с гранулометрическим распределением, характеризующимся узким пиком в области гранул с большим средним диаметром.Известно, что диаметр полученных гранул полимеров в конце второй стадии процесса тем больше, чем меньше скорость перемешивания на первой стадии. Следовательно, для получения гранул полимера с большим диа. метром необходима относительно малая скорость перемешивания на первой стадии процесса, что невозможно при использовании автоклавов большой емкости.Цель изобретения - возможность проведения процесса в автоклавабольшой емко сти и получение полимеров с гранулометрпческпм распределением, арактеризующимс узким пиком в области гранул с оольшим средним диаметром.Для этого в реакционную массу на стадии О форполимеризации вводят вспомогательноесоединение, выбранное из групп, состоящей пз акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилата или алкилметакрилата, причем глкильный радикал имеет функциональнь 1 15 грппы спиртов, эпоксидов, просты эфировили простых полиэфиров и содержит 1 - 24 атома углерода, этилснгликоль- или полиэтпленгликольдиметакрилата, пропиленгликольплп полипропиленгликольдпметакрилата в ко личестве 0,05 - 2/о от веса мономеров на стадии форполимеризации.При осуществлении способа при прочихравных условиях возможны на гервой стадии скорости перемешивания, при которых полу чают хорошие дисперсии полимера, что позволяет проводить процесс в автоклавах большой емкости и получать полимеры с гранулометричсским распределением, арактеризующимся узким пиком в области гранул с ЗО большим средним диаметром. Причем на ста100 99 98 96 60 10 3 2 2 2 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 В табл, 26 указаны весовые процентырассева через различные сита. П р и м е р 29, Оперируют как в примере 9, но вводят в форполимеризатор 200 г метплметакрилата, Реакцию проводят так же, но полимеризация длится 10,25 часа.Получают с выходом 72/о порошкообразный сополимер хлористого винила, винилацетата и пропилена следующего весового состава, %: хлористый винил 95, винилацетат 3, пропилеи 2.Часть указанного сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 85 вес. % и имеет кажущуюся объемную матиссу 0,59 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, средний диаметр которого 197 мкл 1.В табл. 27 указаны весовые проценты рассева через различные сита.,П р и м е р 30. Оперируют как в примере 9, но вводят в форполимеризатор 200 г этилакрилата, Реакцию проводят так же.Получают с выходом 75% порошкообразный сополимер хлористого винила, винилацетата и пропилена следующего весового состава, %: хлористый винил 95, винилацетат 2,9, пропилеи 2,1. Часть указанного сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 87 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,61 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, средний диаметр которого 187 л 1 км. В табл, 28 указаны весовые проценты рассева через различные сита. П р и м е р 31. Лппаратура та же, что и в20 прпере 1Приготовление форполимера А, В форполимеризатор вводят 100 кг хлористого винилаи промывают аппарат с откачкой 10 кг хлористого винила. Вводят также 7 г этилпер 25 оксидикарбоната, что соответствует 0,630 гактивного кислорода, и 260 г триэтиленгликольдиметакрилата. Скорость перемешиваниярегулируют до 400 об/мин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе дово 30 дят и поддерживают при 68 С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,5 бар.После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 12%,35 полученный форполимер Л переносят в полимеризатор, предварительно промытый дегаэированием 20 кг хлористого винила и содержащий 20 кг хлористого винила.Приготовление форполимера В. Вводят в40 форполимеризатор 100 кг хлористого винилаи промывают аппарат с откачкой 1 О кг хлористого винила. Вводят также 13,9 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 1 г активного кислорода. Скорость45 перемешивания регулируют до 700 об/мин,Температуру реакционной среды в форполимериз а торе доводят и поддерживают при52,5 С, что соответствует относительному давлению 7 л 5 бар в форполимеризаторе.50 После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 10/о,полученный форполимер В переносят в полимеризатор,Конечная полимеризация. В полимериза 55 тор вводят 100 г перекиси лауроила, чтосоответствует 4 г активного кислорода.Скорость перемешивания регулируют до30 об/мин, Температуру полимеризации быстро доводят и поддерживают при 68 С, что60 соответствует относительному давлению11,5 бар в полимеризаторе, Полимеризациюпроводят в течение 6 час.После дегазирования получают порошкообразный полимер с выходом 80/о Часть65 этого полимера, просеянная через сито сыеризацнц Оыстро доводят и поддерживаютпрн 52 С, что соответствует относительномудавленшо в полцмеризаторе 7,3 бар. Полцмеризацшо проводят в течение 5,5 час,5 После дегазнрования получают порошкообразный полцмер с выходом 83,Ь. Частьэтого полимера, посеянная через сито с ячейками диаметром 630 1)кл, составляет 94 вес. %и имеет кажущуюся объемную массу1 О 0,60 г/с,11 а и гранулометрцческое распределение с дву.,)я пиками, составляющими соответственно 38 н 62 вес. о;); нх средние д гаметры439 н 135 икя соответственно.,В табл. 30 даны весовые проценты рассе 15 ва через различные сита,Табл иц а 29 Количество )асеева,вес. ", Расстояние ме)клу ячейками. нк., 630 500 )ц 315 250 200 160 125 100 80 6) 40 100 чт 89 82 69 68 ч. о 67 66 64 27 3 Таблица,1 Расстоян: е меи;ч Кол)н)ество рассеяв,вес. " 20 100 о 8 С 8 63 С 2 60 57 171 3 3 С 39 400 35 250 200 160 125 00 80 63 40 25 П р и м е р 32. Аппаратура та же, что и впримере 1.Приготовление форполимера А. В форпо.лимеризатор вводят 125 кг хлористого винилаи промывают аппарат с откачкой 15 кг хлористого винила. Вводят также 7,33 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 0,660 гактивного кислорода и 330 г метилметакрнлата. Скорость перемешивания регулируютдо 400 об/11 ин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят ц поддерживают при 68 С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе11,5 бар,После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 10,ъ,полученный форполимер А переносят в полимеризатор, предварительно промытый дегазированием 20 кг хлористого винила.Приготовление форполимера В. Вводят вфорполимеризатор 125 кг хлористого винилаи промывают аппарат с откачкой 15 кг хлористого винила, Вводят также 6,11 г этилпероксидикарбоната, соответствующие 0,550 гактивного кислорода, Скорость перемешцвания регулируют до 500 об/мин. Температуэуреакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают при 68 С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,5 бар,55После часа форполимеризации, когда сте.пень конверсии становится близкой к 10"),полученный форполнмер В переносят в полцмеризатор,Конечная полимеризация. В полнмернзгтор вводят 44,5 г этилпероксиднкарбоната,что соответствует 4 г активного кислорода, иподают в пол)1 меризатор с откачкой 20 кгхлористого винила. Скорость перемешиванцярегулиру)от до 30 об)мин, Температуру полиячейками диаметром 630 як,11, составляет 90 вес. о)о и имеет кажущуюся объемную массу 0,70 г/с,яа ц гранулометрическое распределение с двумя пиками, составляющими соответственно 33 и 67 вес, о)о; их средние диаметры 360 и 63 лкл 1 соответственно.В табл. 29 указаны весовь)е проценты рассева через различные сита. П р н м е р 33. 11 спользуют такоц же форполимерцзатор, как в примере 1, и вертикальный полнмеризатор емкостью 400 л нз нержавеющей стали, снабженный винтовой мешалкой.Приготовление форполимера А, В форнолимернзатор вводят 160 кг хлористого вцннла и промывают аппарат с откачкой 10 кг хлористого винила, Вводят также 1 О г этнлпероксцдцкарбоната, что соответствует 0,900 г активного кислорода и 450 г метилмстакрнлата. Скорость перемешивання регулируют до 400 об/лин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят н поддержнвгют прн 68 С, что соответствуст относительному давлению в форполнмернзаторе 11,5 бар.После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 10"), полученный форполимер А переносят в полнмеризатор, предварительно промытый с откачкой 20 кг хлористого винила.Приготовление форполимера В. Форполнмер В готовят в тех же самых условиях. цто в примере 32, и переносят его в полцмеризатор.Конечная полимеризация. В полцмеризато)э вводят 37,8 г этцлпероксцднкарбоната, цто соответств),ет 3,4 г актив)еого кислорода, и годают в полимер;затор с откачкой 60 кг хлористого винила, Скорость перемешцвания регулнру)от до 50 Об/1)ин. Температу ру полнмерцзац)н 1 Оыстро доводят н ноддержцва)отРасстояние мсткау ячейка:ч, .икм 25 630 5,0 400 315250 200 160 125 10080 63 40 100 82 68 65 65 65 5 о 23 6 4 3 2 30 35 при 51 С, что соответствует относительному давленшо 7,2 бар в полимеризаторе. Полимеризация длится в течение 6,5 час.После дегазирования получают порошкообразный полимер с выходом 70%. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 80 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,54 г/сма и гранулометрическое распределение с двумя пиками, составляющими соответственно 40 и 60 вес, %: их средние диаметры 373 и 131 мкм соответственно.В табл. 31 указаны весовые проценты рассева через различные сита. П р и м е р 34. Аппаратура аналогична использованной в примере 1,Получение форполимера А. В форполимеризатор вводят 125 кг винилхлорида и промывают аппарат, дегазируя 15 кг винилхлорида. Вводят также 9 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 0,810 г активного кислорода, и 1100 г диметилакрилата триэтиленгликоля, Скорость перемешивания 700 об(мин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе поднимают и выдерживают равной 68 С, что соответствует относительному давлению 11,5 бар в форполимеризаторе.После 50 лик форполимеризации степень конверсии близка к 10%, полученный форполимер А направляют в предварительно промытый дегазацией 20 кг винилхлорида полимеризатор.Получение форполимера В, Вводят в форполимеризатор 125 кг винилхлорида и промывают аппарат дегазацией 15 кг винилхлорида. Вводят также 6,11 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 0,550 г активного кислорода. Скорость перемешивания 500 об/мин. Температуру реакционной среды поднимают и выдерживают равной 68 С, что соответствует относительному давлению 11,5 бар в форполимеризаторе.После часа форполимеризации степень конверсии составляет примерно 10%. Полученный форполимер В направляют в полимеризатор.Окончательная полимеризация. Вводят в полимеризатор 44,5 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 4 г активного кислорода и подгоняют загрузку пол 11 меризатора дегазацией 20 кг винилхлорида. Скорость перемешивания 30 об/мин. Температуру в полимеризаторе оыстро поднимают и выдерживают равной 52 С, что соответствует относительному давлению 7,3 бар в полимеризаторе, Пол 1 меризация продолжается в течение 5,5 час,После дегазации выделяют пороц.кообразный полимер с выходом 80%, ь 1 асть этого полимера, проходящая через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 92 вес. % и имеет кажущийся удельный вес 0,59 г/сма и гранулометрическое распределение, состоящее из двух пиков, соответствующих 35 и 65 вес. %. Сред;шй диаметр эт 1 гх гранул 501 и 133 мкм соответственно.В табл. 32 указаны весовые проценты тонкого порошка, проходящего через различные сита,П р и м е р 35. Аппаратура та же, что и 40 в примере 1.Получение форполимера А. Форполимер Аполучают в тех же условиях, что и в примере 34, но в форполимеризатор вводят 1650 г диметилакрилата триэтиленгликоля вместо 4 о 1100 кг.После часа фор пол имеризации степеньконверсии близка к 10%. Полученный форполимер А направляют в предварительно продутый дегазацией 20 кг винилхлорида поли меризатор,Получение форполимера В. Его получаютв тех же условиях, что и в примере 34, и на правляют в полимеризатор. 55 Окончательная полимеризация. Ее проводят в тех же условиях, что и в примере 34.После дегазации собирают порошкообразный полимер с выходом 78%. Доля полимера, проходящая через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 87 вес. %, кажущийся уд. в. 0,58 г/см. Гранулометрическое распределение представляет собой два пика, составляющих соответственно 32 и 68 вес. %.Средний диаметр гранул 541 и 140 л 1 км соот ветственно.Количество рассева,вес. ц Расстояние не нлу ячейками, и.с.и630 500 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 100 74 69 68 68 68 58 114 3 1 100 76 73 73 62 178 5 2 630 500 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 10 20 А. Получают его примере 34, но в 2200 г диметилвместо 1100 г,В табл. 33 указаны весовые проценты тонкого порошка, проходящего через различные сита.Таблица 33 П р и м е р 36. Аппаратура та же, что ив примере 1. Получение форполимера в тех же условиях, что и в фор пол имеризатор вводят акрилата триэтиленгликоля После 1 час 10 мин форполимеризации степень конверсии близка к 10%. Полученный форполимер А направляют в предварительно продутый дегазацией 20 кг винилхлорида полимеризатор,Получение форполимера В. Получают его в тех же условиях, что в примере 34, и направляют его в полимеризатор. Окончательная полимеризация. Проводятее в тех же условиях, что и в примере 34. После дегазации собирают порошкообразный полимер с выходом 72 вес. %. Доля этого полимера, проходящая через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 83 вес. % и имеет кажущийся уд, в, 0,60 г/см и гранулометрическое распределение, состоящее из двух пиков, составляющих соответственно 27 и 73 вес. %. Средний диаметр гранул 552 ц 136 мкм соответственно. В табл. 34 указаны весовые проценты тонкого порошка, проходящего через различные сита. Предмет изобретения Способ получения полимеров цлц сополцмеров в 1 нцлхлорцда п тем форполцмериза ции в массе соответствующих мономеров приинтенсивном перемешцвании в присутствии инициатора до степени конверсии мономеров, равной 7 - 15%, с последующей дополимеризацией смеси полученного форполимера с мо номером цли мономдрамц при слабом перемешиваниц, отличаюирися тем, что, с целью возможности проведения процесса в автоклавах большой емкости ц получения полимеров с гранулометрцческим распределением, харак теризующимся узким пиком в области гранул с большим средним диаметром, в реакционную массу на стадии форполцмеризацпи вводят вспомогательное соединение, выбранное из группы, состоящей цз акриловой цлц 40 метакриловой кислоты, алкилакрилата или алкилметакрилата, причем алкильный радикал имеет функциональные группы спиртов, эпок- сидов, простых эфиров илц простых полцэфцров и содержит 1 - 24 атома углерода; этц ленгликольдиметакрилата или полиэтиленглцкольдиметакрилата, пропцленглцкольдпметакрилата илц полцпропиленглцкольдиметакрилата в количестве 0,05 - 2% от веса мономеров на стадии форполимерцзацпц,(0055 дпп дополимеризацип к форполимеру, полученному нз реакционной массы, содержащей указанные соединения (форполимер А), можно добавлять форполимер, полученный из той же реакционной массы и при таких же условиях, но без использования вспомогательного соединения (форполимер В).Под форполимером понимают среду, образованнучо мономерной смесью на основ", хлористого винила, частично полимеризованную, т, е, содержащую также частицы форполимера и не подвергнутую полной дегаза. цни, Однако операция частичной дегазациь может быть осуществлена в среде, образо. ванной, по меньшей мере, одним из форполнмеров, для регулирования количества реакционной среды, в которой проводят дополи. меризацию с медленным перемешиванием.Алкильный радикал алкилакрилатов и алкилметакрилатов может быть радикалом с прямой цепью или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, или циклическим, в некоторых случаях замещенным.Среди алкилакрилатов и алкилметакрилатов, можно назвать особенно метил-, этил, аллил-, циклогексил-, метилциклогексил, этилгексил-, глицидил-, этиленгликоль-, пропиленгликоль-, полиэтиленгликоль-, полипропиленгликоль-, акрилаты и метакрилаты,Среди полиэтиленгликольдиметакрилатов можно назвать особенно триэтиленгликоль- и тетраэтиленгликольдиметакрилат.Среди полипропиленгликольдиметакрилатов можно особенно назвать трипропиленгликольдиметакрилат.В случае, когда не используют форполимер, отличный от форполимера А, получают по окончании полимеризации полимер, гранулометрическое распределение которого имеет один интервал размера гранул.В случае, когда используют форполимер В, по окончании полимеризации получают полимер, гранулометрическое распределение которого имеет два пика размера гранул.Процентное содержание вспомогательного соединения, введенного в мономерную смесь, предназначенную для приготовления форполимера А, зависит от его природы и обычно составляет 0,05 - 2 по весу по отношению к указанной мономерной смеси. Для данного вспомогательного соединения оно тем боле. высокое, чем более высоким желают полу чить средний диаметр гранул для пика гранул с большим диаметром. Однако в случае, когда не используют форполимер, отличный от форполимера А, слишком высокое процентное содержание указанного вспомогательного соединения приводит к получению полимера, имеющего высокое процентное содержание грубозернистого продукта, практически не имеющего никакого коммерческого значения, и также высокое процентное содержание тонкозернистого продукта, присутствие которого вызывает понижение текучести смесей, приГотовленных из указанного полимера и впо О 15 20 25 Зо 35 40 45 50 следствии ухудшение раооты машин для их обработки.Из этого следует, что в случае, когда не используют форполимер, отличный от форполимера А, применение способа практически сграничено приготовлением полимеров и со. полимеров, гранулометрнческий состав которых включает один пик гранул, средний диаметр которых ниже величины порядка 320 мкм и обычно составляет 150 в 2 лкм.В случае, когда желают получить средний диаметр гранул для пика в области больших диаметров выше 270 мкм, предпочтительно использование форполпмера В. Тогда получают полимеры и сополимеры, гранулометри ческое распределение которых включает пик, соответствующий среднему диаметру 270 - 600 мкл, и пик, соответствующий среднему диаметру 60 - 140 мкм. В случае, когда средние диаметры гранул двух пиков достаточно далеки друг от друга, то они могут быть лег. ко разделены, например, путем рассеивания. Весовая пропорция плотности гранул с большим диаметром тем более значительная, чем более высокое весовое процентное содержание форполимерных частиц форполимера А по отношению к общему количеству форполнмерных частиц в реакционной среде, в которой реализуют конечную фазу полимеризации с медленной скоростью перемешивания. Это процентное содержание обычно меняется от 50 до 1005 о.Полученные полимеры пригодны особенно для приготовления путем экструзии гибких профилей (конструкций).П р им е р 1 (сравнительный). В форполимеризатор емкостью 200 л из нержавею. щей стали, снабженный мешалкой, представляющей собой турбину типа 1 лдЫп 1 п с шестью плоскими лопастями диаметром 21 мм, вводят 185 кг хлористого винила и промывают аппарат с откачкой его 15 кг. Вводят также 18,5 г этилгексилпероксидикарбоната, соответствующих 0,85 г активного кислорода. Скорость перемешивания 400 об(лшн, Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают при 68 С. что соответствует относительному давлению 11,5 бар в форполимеризаторе. После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 127 о, форполимер переносят в горизонтальный полимеризатор емкостью 500 л из нержавеющей стали, снабженный рамочной мешалкой, предварительно промытый с откачкой 20 кг хло. ристого винила и содержащий 92 г этилгексилпероксидикарбоната, что соответствует 4,25 г активного кислорода. Скорость перемешивания регулируется до 30 оо(мин. Температуру полимеризации быстро доводят и поддерживают при 50 С, что соответствует относительному давлению 7 бар в полимеризаторе. Полимеризацию в полпмерпзаторе продолжьпог 5 час. Выгружают после дегазирования с вы 471725100 100 100 100 99 99 72 10 2 2 0 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 20 25 АппяраТаолица 2 Расстояние мекду ячейками, ик,и Количество расссвг,вес. 630400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 100 100 100 98 52 456 4 4 2 50 55 60 65 ходом 80%, порошкообразны й полимер.92 вес. % этого полимера проходит через сито с ячейками диаметром 630 мкя 1. Эти гранулы имеют кажущуюся объемную массу 0,54 г/сла и грацулометрическое распределение с одним пиком в области среднего диаметра 119 ик,н.В табл. 1 дается процентное содержаие по весу мелкозернистых гранул при просеивании через различные сита,П р и м е р 2. Оперируют как в примере 1, но вводят в форполимеризатор 170 г три. этиленгликольдиметакрилата . Реакцшо осуществляют так же.Получают порошкообразный полимер с выходом 80",о, 93 вес. % этого полимера проходит через сито с ячейками диаметром 630 яка. Гранулы имеют кажущуюся объемную массу 0,54 г/сиа и гранулометрическое распределение с одним пиком, средний диаметр которого соотвстствует 181 мк.и,В таол. 2 дастся процентное содержание по весу мелкозернистых гранул при просеивации через различные сита. П р и м е р 3 (сравнительный), Аппаратура та же, что в примере 1.Вводят в форполимеризатор 135 кг хлористого винила и промывают аппарат откачкой 10 кг хлористого винила, Также вводят 13,5 г этилгексилпероксидикарбоната, что соответствует 0,625 г активного кислорода. Скорость перемешивания регулируют до 400 об 1 лшн, Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают прн 68 С, что соответствует относительному дав. лению 11,5 бар в форполимеризаторе. 5 10 15 30 35 40 45 После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой 12%, форполимер переносят в полимеризатор, предварительно промытый с откачкой 20 кг хлористого винила и содержащий 80 кг хлористого винила и 108 г этилгексцлпероксидикарбоната, что соответствует 5 г активного кислорода. Скорость персмешивания регулируют до 30 об 1.чин. Температуру полимеризации быстро доводят и поддерживают при 50 С, что соответствует относительному давленшо 7 оар в полимеризаторс. Полпмеризацию в полимеризаторе проводят в течение 4,75 часа.После дегазирования получают порошкоооразпый полимер с выходом 80%аряктеристки полимера такие же, как характеристики полимера, полученного в примере 1. П р и м е р 4. Оперируют как в примере 3, но вводят в форполимеризатор 200 г триэтилецгликольдиметакрцлата. Рсакцпю осу ществляют так же.Получают порошкообразны й полимер с выходом 80%. Его характеристики те же, что у полимера, полученного в примере 2,П р и м е р 5 (сравццтельцьй).тура та же, что в примере 1.Вводят в форполимеризатор 110 кг хлористого винила и промывают аппарат с откачкой 10 кг хлористого винила. Вводят также 8 кг винилацетата и 7,5 перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 0,540 г активного кислорода. Скорость перемешиьанця регулируют до 400 об/лин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе до. водят и поддсржизают при 67 С, что соответствует относительному дявлецшо 10,5 бар в форполимеризаторе.После часа форполимерцзации, когда стспень конверсии стяноьится близкой к 12%, форполимер переносят в полимеризатор, предварггсльно промытый путем дегазированин 20 кг хлористого винила и содержащий 92 кг хлористого винила и 108 г этцлгсксцлпероксидикарбоната, что соответствует 5 г активного кислорода. Скорость перемсшцвания регулируют до 30 об)лшн. Температуру полимеризации быст. ро доводят ц поддерживают при 62 С, чо соответствует относительному давлению 5 бар в полимеризаторе. Полимеризяцшо в полимеризаторе проводят 4.5 часа. После дсгазцрования получают с выходом 75% порошкообразный сополимер хлористого винила и винилацетата, состоящий цз 98 вес % хлористого винила и 2 вес, % вцнилацетата. 92 оо указанного сополимера проходит через сито с ячейками диаметром 630 лтки и имеет кажущуюся объемную массу 0,65 г/с,иа и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 121 лткм.100 98 91 90 58 52 10 8 7 4 3 630 400 3 о 250 200 160 125 100 80 63 40 В табл, 3 приведены весовые процентырассева через различные сита.Таблица 3 П р и м е р 6. Оперируют как в примере 5,но вводят в форполимеризатор 200 г триэтилепгликольдиметакрилата. Реакцию проводяттак жс.Получают с выходом 80% порошкообразный сополимер хлористого винила и винил.ацетата, состоящий из 98% по весу хлористого винила и 2% по весу винилацетата. Частьуказанного сополимера, просеянная через сито25с ячейками диаметром 630 мкм, составляет93 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,65 г/сма и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 177 л 1 км,30В табл. 4 указыва 1 отся весовые процентырассева через различные сита,630 100400 98315 90250 9040200 63160 о 725 17100 1280 1 О63 О40 10П р и м е р 7 (сравнительный). Аппара. тура та же, что в примере 1.В форполимеризатор вводят 165 кг хлори- стого винила и промывают аппарат с откачкой 15 кг хлористого винила. Вводят также 10,4 г перекиси ацстилциклогексансульфош 1- ла, соответствующие 0,750 г активного кислорода. Скорость перемешивапия регулиру 1 от до 400 об/мин. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают при 62 С, что соответствует относительному давлению 9,5 бар в форполимеризаторе.После часа фоополимеризации, когда степень конверсии приближается к 12%, форполимер переносят в полимеризатор, предварительно промытый с откачкой 20 кг хлористого винила и содержащий 28 кг хлористого винила и 1082 г этилгексилпероксидикарбоната, что соответствуст 50 г активного кислорода. Тогда в форполимеризатор вводят 22 кг пропилена. Скорость перемешивания регул,- руют до 30 об/л 1 ин. Температуру полимериз. ции быстро доводят и поддерживают при 52 С в течение 2 час, затем доводят до 57 С, что соответствует относительному давлен 1 по 10,5 бар в полимеризаторс. Полимеризацпю в пол имеризаторе проводят в течение 5,25 часа,После дегазирования получают с выходом 66% порошкообразный сополимер хлористого винила и пропилена, состоящий из 95 вес, % хлористого винила и 5 вес. % пропилена. Часть этого сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 90 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,71 г/сл 1 а и гранулометрическое распределение с пиком, соответствующим среднему диаметру 128 мкм.В табл. 5 показаны весовые проценты рассева д 1 ерез различные сита. П р и м е р 8. Оперируют как в примере 7, но вводят в форполимеризатор 200 г триэтиленгликольдиметакрплата. Реакцпо осуществляют так же.Получают с выходом 70% порошкообразный сополимер хлористого винила и пропилена, состоящий из 95 вес. % хлористого винила и 5 вес. % пропилена, Часть этого сополпмера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 94 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,67 г/ам и гранулометрическое распределение с пиком, соответствующим среднему диаметру 187 мкм,В табл. б указываются весовые проценты рассева через различные сита.Расстояние между ячей 1 каци, мкмРасстояние между ячей 1 нами, лк.и Таблица 7 Количество рассева,вес. ", Расстояние вежду ячейками, мк.ц630 400 35 250 200 160 1 о 5 100 80 63 40 100 88 73 72 5 50 ь ч 25 22 19 11 630 400 35 250 200 160 125 100 80 63 40 100 97 96 95 90 80 75 22 15 12 11 50 П р и м е р 9 (сравнительный). Аппаратура та же, что в примере 1.Вводят в форполимеризатор 127 кг хлористсго винила и промывают аппарат путем дегазирования 12 кг хлористого винила. Также вводят 8,3 кг винилацетата и 8,6 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 0,620 г активного кислорода, Скорость пере.ешивания регулируют до 400 об/мик. Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают при 67" С, что соответствует относительному давлению 10,5 бар в форполимеризаторе.После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой к 12%, форполимер переносят в полимеризатор, предварительно промытьй с откачкой 20 кг хлористого винила н содержащий 77 кг хлористого винила и 223 г октиперокспдикарбоната, что соответствует 10,6 г активного кислорода, Затем вводят в полимеризатор 10 кг пропилена. Скорость перемешнвания регулируют до 30 об/мин. Температуру полимеризацин быстро доводят и поддерживают при 51 С, что соответствует относпельному давлению 8 бар в полимеризаторе. Полимеризацию в полнмеризаторе проводят 9,5 час.После дегазирования получают с выходом 75% порошкообразный сополимер хлористого винила, винилацетата и пропилена следующего весового состава, %: хлористый винил 95; винилацетат 2,9; пропилеи 2,1. Часть указанного сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 86 вес, % и имеет кажущуюся объемную массу 0,61 г/сма и гранулометрическое распределение с пиком, соответствующим среднему диаметру 129 мкм,В табл. 7 указаны весовые проценты рассева через различные сита. П р и м е р 10, Оперируют как в примере 9, но вводят в форполимеризатор 210 г триэтиленгликольдиметакрилата. Реакцию осуществляют так же.Получают с выходом 75% порошкообразный сополимер хлористого винила, винилацетата и пропилена следующего весового состава, %; хлористый винил 95; виннлацетат 2,9; пропилеи 2,1. Часть указанного сополимера, просеяннаячерез сито с ячейками диаметром 630 мкм,представляет собой 90 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,57 г/сма и гранулоБ метрическое распределение, включающее одну плотность гранул, средний диаметр которых составляет 198 мкм,В табл. 8 указаны весовые проценты по 10 .ел козернистостн прн просеивании через р азличные сита.Таблица 8 П р и м е р 11. Оперируют как в примере10, но вводят в форполимеризатор 340 г тетраэтилгликольдиметакрилата. Реакцию про водят та к же.Получают с выходом 75% порошкообразный полимер. Часть указанного полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм составляет 92 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,51 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 207 мкл. В табл. 9 указаны весовые проценты рассева через различные сита.Таблица 9 55 П р н м е р 12. Оперируют как в примере1, но вводят в форполимеризатор 340 г этнленгликольдиметакрилата. Реакцию проводят так же.Получают с выходом 78% порошкообраз ньш полимер. Часть указанного полимера,просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 92 вес, о/о и имеет кажущуюся объемную массу 0,51 г/с,яа и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 204 мкм.В табл. 10 указаны весовые проценты рассева через различные сита.Таблица О Количество рассева,все. 5, Расстоянис между ячейками, ик,и630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 100 100 100 100 100 99 72 10 о о 0 60 45125 432980 2663 248 8Г 1 р и м е р 13 (сравнительный). В вертикальный форполимеризатор емкостью 20 л, снабженный мешалкой, представляющей собой турбину, вводят 17 кг хлористого винила и промывают аппарат дегазированием 2 кг хлористого винила. Также вводят 1 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 0,09 г активного кислорода. Скорость перемешивания регулируют до 700 оО(мин, Температуру реакционной среды в форполимеризаторе доводят и поддерживают при 68 С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,5 бар,После часа форполимеризации, когда степень конверсии становится близкой ,к 12%, форполимер переносят в вертикальный полимеризатор емкостью 60 л, снабженный мешалкой с винтообразной лентой, предварительно продутый и промытый путем дегазирования 4 кг хлористого винила и содержащий 10 кг хлористого винила и 8,65 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 0,625 г активного кислорода. Скорость перемешивания регулируется до 50 об/мин, Температуру полимеризации быстро доводят и поддерживают при 52 С, что соответствует относительному давлению 7,3 бар в полимеризаторе. Полимеризацию в полимеризаторе проводят в течение 5,5 час.После дегазирования получают с выходом 70% порошкообразный полимер. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мклг, составляет 91 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,52 г/слга и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 118 мкм. В табл, 11 указаны весовые проценты рассева через различные сита.Таблица 1П р им ер 14. Оперируют как в примере13, но вводят в форполимеризатор 30 г акриловой кислоты. Реакцию проводят так же.Получают порошкообразный полимер с 5 выходом 70%.Часть этого полимера, просеянная черезсито с ячейками диаметром 630 лгкм, представляет собой 80 вес. % и имеет кажущуюся обьемную массу 0,44 г/см и гранулометри ческое распределение, вкгпочающее однуплотность гранул, средний диаметр которых составляет 30 мклг. В табл, 12 указаны весовые проценты рассева через различные сита,15Т а блица 12 Расстояние между ячейками, ик.иКоличество расссва,о 20 30 П р и м е р 15. Оперируот как в примере13, но вводят в форполимеризатор 30 г метилметакрилата. Реакцию проводят так же, но пол и мер изация в пол имеризаторе длится 6,5 часа.Получают порошкообразный полимер свыходом 70%. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мклг, составляет 88 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,52 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 198 мкм,В табл, 13 указаны весовые проценты рассева через различные сита. Таблица 13 Расстояние междуячейками ик и Количество рассева,вес. .о50 55 П р и м е р 16. Оперируют как в примере13, но вводят в форполимеризатор 30 г этилакрилата, Реакцию проводят так же.Получают порошкообразны й полимер свыходом 70%, Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, 65 составляет 87 вес. % и имеет кажущуюся 630 400 35 250 200 160 125 100 80 63 40 630 лОО 315 250 200 160 125 100 80 638 100 76 65 32 22 24 4 4 4 00 99 98 96 60 10 3 2 2 О471725 13 В табл. 16 указаны весовые проценты рассева через различные сита. объемную массу 0,55 г/слсд и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 182 лкл. Таблица 16 В табл. 14 указаны весовые проценты рассева через различные сита. Количество рассева,о15 П р и м е р 19. Оперируют как в примере13, но вводят в форполимеризатор 30 г метилакрилата. Реакция проводится так же, но полимеризация в полимерцзаторе длится 6,5 часа.25 П р и м е р 17. Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимеризатор 30 г глицидилметакрилата. Реакцию проводят так же. Получают порошкообразный полимер с выходом 70%. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 89 вес, % и имеет кажущуюся объемную массу 0,51 г/слсд и гранулометрическое распределение с пиком, соответствующим среднему диаметру 142 лсклс. Получают порошкообразный полимер с выходом 70%. Часть этого полимерапросеянная через сито с ячейками диаметром 630 лсклс, составляет 85 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,51 г/слд и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 209 мкм. Зо В табл. 17 указаны весовые проценты рассева через различные сита. В табл. 15 указаны весовые проценты рассева через различные сита. Табл ица 17 Таблица 15 40Расстояние сиеждуячейками мкм Количество рассева,вес. "о45 50 П р и м е р 20. Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимерцзатор 30 г 2-этилгексцлакрилата. Реакцию проводят так же. П р и м е р 18, Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимеризатор 30 г аллилакрилата. Реакцию проводят так же, но полимеризация в полимеризаторе длится 6 час. Получают порошкообразный полимер с выходом 70%. Часть этого полимера, проссянная через сито с ячейками диаметром 630 лкл, составляет 93 вес. % ц имеет кажущуюся объемную массу 0,54 г/слса ц гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 151 мкл. Получают порошкообразный полимер с выходом 70%, Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 90 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,52 г/слсд и гранулометрическое распределение с одним пиком, Соответствующим среднему диаметру 227 мкл. 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 630 400 315 250 200 160 125 1 СС 80 63 40 100 99 98 96 77 204 3 100 99 97 88 399 6 5 5 4 630 400 35 250 200 60 125 100 80 63 40 630 400 315 250 200 160 10080 63 40 100 98 ц 5 8 227 4 3 3 2 1 100 99 99 99 99 96 о1 1 1 0471725 15 В табл. 20 указаны весовые проценты рассева через различные сита. В табл. 18 указаны весовые проценты рассева через различные сита. Таблица 18 Та блица 20 1 Соличесгво рассева,ве" ч 0100 99 97 84 27 1 О 15 П р и м е р 21, Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимеризатор 30 г этиленгликольметакрилата. Реакцию проводят так же, но полимеризация в полимеризаторе длится 6,5 час. П р и м е р 23. Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимеризатор 30 г трипропнленгликольднметакрилата. Реакцию проводят так же. 25 Получают порошкообразный полимер свыходом 707 о. Часть этого полимера, просеянная черсз сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 92 вес, % и имеет кажущуюся объемную массу 0,52 г/сл и гранулометри ческое распределсние с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 227 лкм,Получают порошкообразный полимер с выходом 70 о/о. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 92 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,52 г/слав и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 214 лкл. Б табл. 21 указаны весовые проценты рассева 1 срез различные сита.35 В табл. 19 указаны весовые проценты рассева через различные сита. Таблица 21 Т абл ица 19 Расстояние междуКоличество рассева, ячеиками, я.кн вес. о40 Расстояние между ячейками, лкл45 50 П р и м е р 24. Опериру)от как в пр;мере 13, но взодят в форполимеризатор 60 г 55метилметакрилата. Реакцию проводят так же, но полимеризация в полимеризаторе длится 6,5 час. П р и м е р 22. Оперируют как в примере 13, но вводят в форполимеризатор 30 г пропиленгликольметакрилата, Реакцию проводят так же, но полимеризация в полимеризаторе длится 6,5 час. Получают порошкообразный полимер с выходом 70"/о, Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкм, составляет 94 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,56 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 219 мклю. Получают порошкообразный полимер с 60 выходом 70%. Часть этого полимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мкл, составляет 85 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,48 г/сма и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответ ствующим среднему диаметру 278 мкл,630 400 315 250 200 160 125 00 80 63 40 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 100 99 99 99 97 783 3 2 0 100 99 96 80 34 136 6 5 5 630400д250200160125100806340 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 100 99 94 80 209 4 3 2 2 1471725 17 В табл. 24 указаны весовые проценты рассова через сита.таблца 24 В табл. 22 указаны весовые проценты рассева через различные сита.Таблица 22 1(оличество рассева,вес. ", 1,оличество ,)асеева,вес. ", Расстояние меяслу ячейками, лклО 15 П р и м е р 27. Оперцсръют 1 еак В примере 7, но вводят в форполцмеризатор 200 г метилметакрцлата. Реакцшо проводят так же, но полцмерцзацця длится 6,25 часа. П р ц м е р 25. Оперируют как в примере 5, цо вводят в форполимеризатор 200 г метилметакрцлата. Реакцшо проводят так же, но полимерцзация в полимеризаторе длится 6 час. Получают с выходом 69% порошкообразный сополимер хлористого винила и пропилена, содержащий 95 вес. % хлористого винила и 5 вес. % пропилена. Часть этого сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 лкл, составляет 90 вес. ос ц имеет кажущуюся объемную массу 0,72 г/с,ц ц гра нулометрическое распределеспие с одним пиком, средний диаметр которого составляет 199 лк,ц. Получают с выходом 75% порошкообразный сополимер хлористого винила и винилацетата, содержащий 93 вес, % хлористого винила и 2 вес. % винцлацетата. Часть указанного сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 мк,ц, составляет 90 вес, % и имеет кажущуюся объемную массу 0,61 г/слса и гранулометрическое распределение с одним пиком, соответствующим среднему диаметру 206 лсклс. В табл. 25 указаны весовые проценты рас 35 сева через различные сита. В табл, 23 указаны весовые процентырассева через различные сита.Таблица 23 Таблица 25 Количество Рассева,вес.",о40 50 П р им ер 28. Оперируют как в примере7, но вводят в форполцмерпзатор 200 г этцлакрилата. Реакцшо проводят так же, но полцмеризацця длится 5,75 часа.55 П р и м е р 26. Оперируют как в примере 5, но вводят в форполимеризатор 200 г аллилакрилата. Реакцию проводят так же, но полимерцзация в полцмеризаторе продо сжается 6 час,Получают с выходом 71% порошкообразный сополцмер хлористого винила ц пропцлена, содержащий 95 вес. о 1 хлористого винила и 5 вес, все пропцлена. Часть этого сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 630 лскл, составляет 88 вес. " и имеет кажущуюся объемную массу 0,713 слса п гранулометрцческое распределение с од.шм бо пиком, средний диаметр которого 183 мкм. Получают с выходом 78% порошкообразный сополимер хлористого калия и винилацетата, содержащий 98% хлористого винила и 2 вес. % винилацетата. Часть указанного сополимера, просеянная через сито с ячейками диаметром 640 мкл, составляет 80 вес. % и имеет кажущуюся объемную массу 0,69 г/см и гранулометрическое распределение с одним пиком, средний диаметр которого 225 лск,ц. 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63О 630 ,. Од 35 250 200 160 25 о 0 80 оз 40 100 98 92 198 7 7 4 1100 99 97 90 ло 12 6 5 3630 400 35 250 о) Оо 160 1 о. ь 1.о 100 63 40 630 400 35 250 200 160 125 100 80 63 40 100 99 цб 85 17 ч 3 в 1 1 00 оч 98 92 45 15 9 8 7 о