Способ людификации ненасыщенньх полимеров и сополимеров дивинила

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Со)гиалистических Республик.ПК С 08)1УДК 678,941(0 Комитет по делам изобретений и открытий)оритет Опубликовано 09,1.1970. Ь)ол:)степьпри Совете МииистСССР Дат бликования описания 22 Л 1.1970. А. ЖЯаМЙа"Авторызобретения И. Тихомиров лопот ниверситет им Заявител СПОСОБ М ФИКАЦИИ НЕНАСЬ 1 ЩЕННЫХ ПОЛИ)ЧЕРОВ СОПОЛИМЕРОВ ДИВИНИЛА Катализ азиил 1)ос)11 иц)ции взаимо5 )сты)эсхиоляВ этацоле.Пример)к)у)к СКбром ист)муО ЗСЛ 3 и Р т;.)с- (тригреают по рсак ОГО 1)ОДП 5) с сцилфссфи на цизации - й -- ПОГ)рсххлори)тксм три ор гидрогс.Зо)зоро)1ДСЙСТВИ 51 Трцых) изб натрийполибутаой непредсльцост идрирчот в 35 ., 0,12 ка) ализ 1. 030 Гх) с исход 1- ду 80 о,)сут стви))с; ю;)о бец ора Ленинградский государственн Способ относится к области химической перераООтки закров)слекул 5)ри 11 х сОедииений путем гидрогешЗации ненасыщенных Полимеров И СОИОЛИМЕРОВ ДИВИШ)ла,Известен способ модификации полибутадиена путем гомогенного гчдрирован)я полимера в рас)воре в присутствии каталитической системы типа катализаторов Циглера, состоящеи из металлорганического соединения и соединения переходного металла, например триизобу. тцлалюминии - - изопропилтитанат. Однако проведение гидрогенизации полимеров в присутствии катализаторов Циглера сопряжено с рядом мегодических трудностей, связанных со спецификой катализаторов и с их высокой чувствительность)о к влаге и кислороду воздуха: неудобство работы с огцеопасцыми веществами (три)Зобутилал)очиниех и самим катализатором Циглера), необходи:)ость изоляш)и системы ог воздушной среды ца стадии приготовления катализатора и при его загрузке в реактор, а также ца стадии вь)деления продукта из раствора Во избе:канне сшивания макромолекул. Ограш)чением использования этих катал:)заторов является и то, что процесс может быгь праведен лишь в строго неполярцой среде, поэгому полностщо исклю )аетс) модификация пслимеров и сополихеров, содержащих полярные Ч)ункц)ональпые Грппы изих деза)(тивизиру)огцего действия иа катализатор. Изобретение позволяет осуществить гв;огениое гидрпровапие ненасыщенных псгПх)еров и сополихеров в присутствии растворимого В углеводородах катализатора - трис-(трфснил фосфин) -хлорородия, Основные преимуществаэтоГО катализатора Закл 01310 тся В еГО ПО,Л 10 й стабильности на воздухе в твердом состоянии и малой чувствительности к полярным добавкам В рас-,ворс. Применение этого твердого и О стаби,ьиогс кагализатора значигс,)ьио оолсг)ает еГО дозировку, НОзВОляет исключить трудоемкие операции по защите катал)затора и прод 1 13 реакции От Воздействия кислорода воздуха.5 В присутствии предлагаемого катализатораможно гидрировать полимеры с полярными группами или В присутствии цолярньх веществ, например сополх)еры дивинила, содерж)П 1 ис ии)риг 11.пь)с, карбоксильпыс и сложцо- О эфир )ыс гр пшгь265432 15 Предмет изобретения Составитель О. ЛукояноваРедактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор А, И. Зимина Заказ 60 з,9 Чирахи 4 ВО ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская иао., д. 4/5 Типография, пр. Сапунсва, 2 3К 1 тС 1 (РРЬз) з, Температура 40 С, время 2,5 час. Остаточная непредельность продукта 2/о,П р им е р 2. 0,35 г сополимера дивинила, стирола и метакриловой кислоты (бб:29:5) с непредельностью по бромистому йоду 104 о/о гидрируют в 35 лл бензола в присутствии 0,12 г катализатора К)тС 1(РРЬз) з, Температура 60 С, время 2,5 час. Остаточная непредельность продукта 8/оП р им е р 3, 0,15 г сополимера дивинила с нитрилом акриловой кислоты (каучук СЕН) с исходной непредельностью, определенной по количеству поглощенного озона, равной 84,о, гидрируют в 60 мл бензола в присутствии 0,3 г катализатора КЬС 1 (РР)тз) з. Теипература 20 С, время 8 час. Остаточная непредельность прот а 25 0/оП р и м е р 4, 1,4 г сополимера дивинила, стирола и метилметакрилата (64:27:9) с непредельностью по бромистому йоду 107% гидрируют в 35 ил толуола в присутс гвин 0,12 г катализатора К)тС 1 (РРЬз)з, Температура 40 С, время 8 час, Остаточная непредельность продукта 20%,4П р и м е р 5. 0,1 г 1,4-иис-полибутадиена (каучук СКД) с исходной непредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в 35 лл толуола в присутствии 0,12 г катализатора К 1 тС (РРпз) з.5 Температура 4 С, время 10 час. Остаточная непредельность продукта 30.П р и м е р 6. 0,35 г 1,4-иис-полибутадиена(каучук СКД) с исходной непредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в смеси то луола и диметилформамида (8;1) в присутствии 0,12 г катализатора К 1 тС 1 (РРг 5 з)з, Температура 80 С, время 3 час. Остаточная непредельность 35%. Способ модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров дивинила путем гомогенно го гидрирования в углеводородном растворителе в присутствии катализатора, ог.п чаюиайся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора используют трис-(трифенилфосфин) -хлорородий,