Способ получения ароматических тетракарбоновых кислот

301061 И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваПК С 07 с 631243308/23 Заявлено 27.7,19 с присоединением вки-иоритет Комитет иаобретеиий при Совете ССделамоткрыт и УДК 547.585.07(088.8) Опубликовано 04 Х.1971. Бюллетень18 Дата опубликования описания 21,И 1.1971 истрое Автор зобретения В. И. Шкальк явител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТЕТРАКАРВОНОВЫХ КИСЛОТ ффектив го-либо сления, ться в тствие а пособом кетоно скорост ически кты в чи ного каталиальдегида в который не- реакционную льдегида явуправления в в качестве ь окисления невозможно стом виде. Изобретение относится к области получения ароматических тетракарбоновых кислот, на. пример пиромеллитовой, которые находят применение в производстве термостойких пластмасс, высококачественных пластификаторов.Известно, что ароматические тетракарбоновые кислоты получают окислением ароматических углеводородов или их производных, применяя различные окислители, самым доступным и дешевым из которых является воздух. Окислением различных ароматических соединений воздухом в паровой фазе могут быть получены диангидриды тетракарбоновых кислот. Однако выход их не превышает 70%, Продукты содержат много примесей и требуют дополнительной очистки,Используя воздух в качестве окислителя и проводя окисление в среде органической кислоты, получают фталевые кислоты с выходом более 80% и содержанием основного вещества 98 - 99%. Однако при получении таким способом трикарбоновых кислот выход не превышает 67%,Для получения дикарбоновых кислот достаточно, наряду с применением эффективных катализаторов в сол металлов переменной валентности, добавлять проматоры, например бромиды или инициаторы в начале процесса окисления, то для получения тетракарбоновых кислот необходимым условием является одновременное применение э затора, промотора и како качестве инициатора оки прерывно должен вводи5 массу. Постоянное прису ляется своеобразным с реакцией. В присутствии инициаторов окисления гораздо меньше и практ10 получить конечные проду Предлагаемый способ получения ароматических тетракарбоновых кислот заключается в том, что алкил ароматические15 углеводороды или их производные окисляют воздухом в среде монокарбоновойкислоты (уксусной, пропионовой или масляной) при температуре 80 - 140 С и атмосферном давлении солей в присутствии кобальта и20 марганца, лучше бромидов и вводимого вместе с воздухом в течение всего процесса окисления альдегида кислоты, в среде которойпроводится окисление,Кроме того, окислению подвергают арома 25 тический углеводород, содержащий четыреметильные или метилольные группы.Способ позволяет получать ароматическиететракарбоновые кислоты с выходом 80 - 90%,Зти кислоты можно путем простой термичес 30 кой дегидратации превратить в соответствую301061 Составитель Т. ЛавриненкоРедактор А. Калашникова Техред Л. В, Куклина Корректор 3. И, Тарасова Заказ 2030/19 Изд,824 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб. д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 щие диангидриды с содержанием основного вещества не ниже 99,5.Пример 1. Через раствор 1 вес. ч. тетраметилбензофенона в 10 вес. ч. 98%-ной уксусной кислоты, содержащей 0,1 вес. ч. СоВг 6 НзО и 0,009 вес. ч, МпВгз 4 НзО при температуре 100 С и атмосферном давлении пропускают воздух, содержащий 0,02 об, % ацетальдегида. Через 24 час массу охлаждают и фильтруют. Получают бензофенон-З,З,4,4-тетракарбоновую кислоту с т. пл. 221 С, кислотным числом 623, выходом 90,2%. Уксусную кислоту регенерируют, а остаток, содержащий катализатор, вновь возвращают на окисление.Расход ацетальдегида составляет 10% от веса тетраметилбензофенона.Прим ер 2. Через раствор 1 вес. ч. дурола в 8 вес. ч. уксусной кислоты 98,6%, содержащей 0,01 вес. ч. СоВгз 6 НзО и 0,018 МпВггХ ХФНзО при температуре 100 С и атмосферном давлении пропускают воздух с ацетальдегидом (содержание ацетальдегида в воздухе 0,2 об. %). Через 26 час массу охлаждают и фильтруют. Получают пиромеллитовую кислоту с выходом 80%, т. пл. 283 С, кислотным числом 770.П р и м е р 3. Через раствор 5 г 4,6-бис(оксиметил)ксилола в 50 мл уксусной кислоты,4содержащей 0,05 г СоВгз и 0,09 МпВг про.пускают воздух со скоростью 6 л/час. В раствор в течение всего процесса окисления через капельную воронку добавляют 1 мл параль дегида. Через 20 час массу охлаждают ифильтруют. Получают 6,1 г пиромеллитовой кислоты, т. пл. 283 С. Предмет изобретения101, Способ получения ароматических тетракарбоновых кислот путем окисления соответствующего углеводорода воздухом в присутствии катализатора окисления с последующим15 выделением продукта известным способом,отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода продукта и упрощения процесса, окисление ведут воздухом с примесью низшегоальдегида, например, паральдегида, при тем 20 пературе 80 - 140 С в среде низшей карбоновой кислоты, например уксусной.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоокислению подвергают ароматический углеводород, содержащий четыре метильные или ме 25 тилольные группы,3, Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, чтов качестве катализатора используют бромидыкобальта и марганца,