298197

Соаз Советских Социллисти еских Ресаблик.1 К 1969 ( 132093623 Кл. С 07 д 17.0 аявлет исоедипением заявкииоритет митет по д обретений и открытий Опубликовано 15,т.1973. Бюллетень21Дата опубликования описания 25.1 Х.1973 ДК 547,841.07(088 при Совете МикисСССР вторызобрете. М, Костюченко, Л. И, Раткевич, Е, П, Панов т снкель Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛО Изобретение новых соединен менение в каче вых технически Предлагается ров монокарбонолученияйти прив резиноых масс.вых эфиор мулы тноси й, ко тве и издел спосо овых ся к области п орые могут н ластификаторо ий и пластичн получения но ислот общей фСН где К - алкил, арил или аралкил, содержащие от 5 до 19 углеродных атомов; К - алкилен; К" - Н, алкил, арил, аралкил; х - Н, ал кил; у - Н, алкил, заключающийся в том, что диоксановый спирт подвергают взаимодействию с монокарбоновой кислотой в избытке диоксанового спирта при 200 в 2 С, с последующим выделением полученного эфира извест ным способом.Диоксановый спирт выделяют из отходов 1 стадии производства изопрена через 4,4-диметилдиоксан,Выход полученного эфира составляет 95%, 2 П р и м е р 1. 1000 г отхода 1 стадии производства изоп рена с гидроксильным числом 108 мг КОН/г обрабатывают в течение 5 лтин 590 г пентона и 1500 г воды. Через 2 час эмульсия разделяется на верхний слой (раст вор центральных продуктов в пентане) и нижний (раствор спиртов в воде). После отгона от нижнего слоя иолы перегонку проводят под вакуумом. Выход экстракта 48,5%. Вначале при 54 - 75 С/2 лтлрт. ст. отгоняют головную фракцию (гидроксилыое число 114,г КОН/г, выход от экстракта 10%), затем целевую фракцию при 75 - 120 С/2 ллт рт. ст. (гпдроксильное число 242 лг КОН/г, выход от экстракта 70%). Тяжелая фракция отгонястся при 120 - 190 С/2 лт,ц рт. ст, (гидрокснльное число 80,5 лтг КОН/г, выход от экстракта 20%). Выход целевой фракции диоксановых спиртов 33,9% на резидол. Выход рафпната около 50%, его гидроксильное число 13,3 лг КОН/г,330 г целевой фракции спиртов и 160 г кислот С 5 - С, (кислотное число 460,4 лг КОН/г) загружают в колбу с мешалкой и ловушкой для сбора выделившейся воды. Перемешивают при 200 - 233 С. Через 13 час кислотное число реакционной массы уменьшается со 150 до 3,6 лг КОН/г, выделяется 25 г воды. Реакционную массу при 25 С разбавляют пснтаном в отношении 1:1, промьавают вначале 2%-ным раствором едкого патра, затсм двараза водой.От раствора отгоняют пентан. Целевую фракцию диоксанового эфира отбирают прн 125 - 184 С/2 лья рт. ст. Выход эфира 95",.298197 В колбу с мешалкой загружают 300 г целевой фракции диоксаповых спиртов и 165 г синтети:еских жирных кислот фракции С 7 - Сз (кислотное число 412,9 мг КОН/г). Перемешивание при 200 - 240=С продолжают 10 час до кислотного числа реакционной массы 5,6 люг КОН/г. Продукты реакции промывают раствором щелочи и водой. Эфир разгоняют под вакуумом, Выход готового продукта 90%. Его 10 характеристика: ав 0,997; п 1,4419, т. кип.135 - 180 С/2 мм рт. ст., эфирное число 186 лг К 01-1/г, кислотное число 0,77 мг КОН/г, тем- пература застывания - 62 С. 15 Эфир является эффективным пластификатором резиновых технических изделий (см, таблицу). Результаты испытаний эфиров диоксановых спиртов в качестве пластификаторов резиновых технических изделийДибутилфталат (контрольный пластификатор) Показатель леп, К", Н - алкил, арил, аралкил, х - Н, алкил, у - Н, алкил, отличающийся тем, что диоксаповый спирт подвергают взаимодействию с монокарбоновой кислотой в избытке диоксанового спирта при 200 в 2 С, с последующим выделением полученного эфира извест ым способом. Предмет изобретения 0 8" х В- С - 0 В- С - С - СН а - СИг-О25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диоксановый спирт выделяют из отходов 1 стадии производства изопрена через 4,4-диметилдиоксан,Готовый продукт имеет следующие константы: сри 1,012; г 2 с 1,425; мол. в. 255; эфирное число 202 люг КОН/г, температура застывания - 67 С.Эфир является эффективным пластификатором (см. таблицу).П р и м е р 2. 1000 г разидола обрабатывают 2000 г н-пентапа в течение 15 лаан. Через 30 мин эмульсия разделяется на два слоя: верхний слой - раствор нейтральных соединений в н-пентане, нижний в концентрат диоксановых спиртов.От нижнего слоя отгоняют следы пентана. Под вакуумом отгоняют легкую, целевую, и тяжелую фракции спиртов. Выход целевой фракции спиртов 30%, гидроксильное число 248 мг К 01-1/г,Дозировка пластификатораПластичностьСопротивление разрыву, кгс/слРОтносительное удлинение, ЯОстаточное удлинение, сМодуль: 200 кгс/слРМодуль с 300 кгс/слРМодуль500 кгс/слРЭластичностьТвердость по ИСОСопротивление раздиру, кгс/слюТемпература хрупкости, С 1, Способ получения эфиров монокарбоновых кислот общей формулы где Е - алкил, арил или аралкил, содержащие от 5 до 19 углеродных атомов, К - алки 20 0,41 210 68018 21 38 115 56 38 46 - 42 200,44 230 740 19 18 36 100 60 37 48 - 43 20 0,45 250 760 20 24 45 120 41 57 59 - 48