298189

Сааз Соеетскик Социалистические Республиквисимое от авт. свидетельствааявлеио 21.Ч.1969 ( 1332159/23-4)присоединением заявки ( 1334198/23-4) С 07 с 31/02 С 07 с 27/12 Комитет ло деламобретений и отнрытири Сосете МинистровСССР Приорите убликовано 01.111,1973. Бюллетеньта опубликования описания 6.Ч 1.1973 К 547.26.07(088.8 АвторыизобретеиР Тютюнииков, В. М, Якубов, И. С. Сухотерин и А, М. Шим Харьковский ордена Ленина политехнический институ им, В, И, Ленинааявите ПОСОБ ПОЛ Ут ЕН РНЫХ ВЫСШИХ СПИРТО огии произ- кислот и ихно на предмической и ышленности, их высшие относится к техно х жирных спиртов т быть использов мической, нефтехи ывающей пров перерабатывающкономичным и перспективным ется известный способ прямого афиновых углеводородов кислос использованием в качестве борной кислоты или ее ангидрилученные таким путем кислое соединения сильно загрязнеиональными кислородсодержаами, в составе которых имеются группы. Эти вещества значиот качество и ценность продуктов.Цель изобретения - улучшитлучаемых такими путями проснизив содержание в них карбдинений путем превращения подукты, имеющие спрос в народИзобретение не требует специатуры и лишено технологическихЗаключается оно в следующем,По достижении определеннойления парафиновых углеводородщими способами в аппарат, в ь качество п дуктов, силь онильных со следних в проном хозяйстве,чьной аппараосложнений,глубины окис ов существую котором ведут Изобретение водства высши эфиров и може приятиях хи нефтеперерабат получающих и жирные спирты Наиболее э методом счита окисления пар родом воздуха катализатора да. Однако по родсодержащи ны полифункц щими продукт карбонильные тельно снижаокисление, вводят в зависимости от величины карбонильного числа окисленного продукта - оксидата - 0,5 - 2,0% марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот или 5 солей других металлов, в том числе и щелочных металлов или смесей жирно- и нафтеновокислых солей этих металлов или борнокислые соли металлов, например марганца. В оксидат можно вводить окислы и минераль ные соли соответствующих металлов, например щелочную активную двуокись марганца (от 0,1 до 1,0%) или перманганат калия (от 0,5 до 3,0%), так как в процессе окисления они с имеющимися в реакционной среде жир ными кислотами будут образовывать соответствующие мыла (соли высших жирных кислот). Доокисляют оксидат при 160 - 200 С.Если после окисления с борной кислотой воксидате находится значительное количество 20 свободной борной кислоты, то ее отделяюткаким-либо известным способом, затем уже добавляют названные ускорители окисления для дополнительного окисления.Количество воздуха, подаваемого в реак ционную смесь, и температурный режим поддерживают в тех же пределах, при которых ведут первоначальное окисление с борной кислотой,Процесс окисления с указанными катализаЗ 0 торами ведут 2 - 4 час в зависимости от велиРедактор Л. Бердиик Заказ 1848/1 Изд. Ио 284 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 чины карбонильного числа окисляемого продукта, после чего в реакционной смеси уже нет карбонильных соединений или находятся в незначительном количестве.В таблице приводятся некоторые аналитиСпособ применим и для улучшения качества спиртов, получаемых из вторых неомыляемых - одного из полупродуктов производства синтетических жирных кислот. В этом случае окислению с марганцовыми мылами жирных или нафтеновых кислот следует подвергать неомыляемые или их отдельные фракции после стадии этерификации содержащихся в них спиртов борной кислотой,П р и м е р 1. 1 т парафиновых углеводородов, окисленных с борной кислотой или с борным ангидридом, или 1 т вторых неомыляемых после этерификации содержащихся в них спиртов борной кислотой окисляют, вводя в реакционную массу 5 - 20 кг марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот (мыл) или солей других металлов, известных своими каталитическими свойствами в процессах окисления, или смесями жирнокислых солей и нафтенатов этих металлов. Процесс проводят при интенсивном барботаже реакционной смеси воздухом (200 в 4 мз/ час на 1 т смеси) и при 150 в 2 С. Через 2 - 4 час резко снижается содержание карбонилсодержащих веществ.П р и м е р 2. 1 т парафиновых углеводородов, окисленных кислородсодержащими газовыми смесями с борной кислотой или с борным ангидридом, или 1 т вторых неомыляемых ческие данные при сравнении оксидата, полученного предлагаемым способом и известного оксидата, получаемого на Щебекинском химкомбинате. Аналитические определения ве лись общепринятыми химическими методами. 15 После этер 14 фикации содержащихся в нихспиртов с борной кислотой повторно окисляют с борнокислыми солями марганца или борнокислыми солями других металлов, соединения которых известны своими каталитическими 20 свойствами в процессах окисления, или смесями борнокислых солей этих металлов, Борнокислые соли добавляют в количестве 1 Лкг на 1 т окисляемого продукта (1 - 57 о по весу) при интенсивном барботаже реакционной сме си воздухом (200 - 400 мз)час на 1 т смеси) ипри 150 - 200 С. Через 2 - 4 час резко снижается содержание карбонилсодержащих веществ вплоть до полного отсутствия,Предмет изобретенияСпособ получения жирных высших спиртовокислением парафиновых углеводородов кислородосодержащим газом в присутствии борной кислоты или ее ангидрида при повышен 35 ной температуре с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, полученный оксидат доокисляют при 160 - 200 С в присутст 40 вии, например, окислов марганца или перманганата калия, или борнокислых солей марганца, или солей жирных или нафтеновых кислот,или их смесей,