Способ получения полифениленовых эфиров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Б ЛВ 1 ОРСКОМУ СВИДЕ 3 ЕЛЬСвВУФЪ,Зависимое от авт. свидетельства У.Заявлено 24,1 Х.1969 (ЛЪ 1365841/23-5)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 11.111.1971, Ьюллетспь ЛЪ 10 МПК С 08 д 23/18 Комитет оо делам иаооретеиий и отирытий ори Совете МииистровУДК 678,83,02(088.8) ИСР 1 Дата опублпковашгя описания 10 Х.1971 Авторыизобретения Б, И, Юдкин, Б, М, Хлебников, К. Н, Олейникова, Н. П, Солдатова и Л. В. РешетоваЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Изобретение относится к области синтеза полимеров на основе замешенных фенолов,Полифениленоксид (поли,6-диметил,4. фениленоксид) является термопластом с высокими механическими, диэлектрическими и тепловыми характеристиками, Особенно важна его термостойкость, Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широком диапазоне температур (от - 200 до +190 С), не изменяя диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Используется полимер, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промышленности и медицине,Известен способ получения полпфениленовых эфиров окислительной пол конденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из средних или основных солей меди и аминов.При использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами получают полимер с более высоким молекулярным весом, чем при использовании амипных комплексов либо средней соли по отдельности, и улучшенными свойствами.В качестве компонентов катализатора могут быть использованы осповныс и средние соли двухвалентной меди, производные неорганиче.ских и С, - С органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и др, Количество основной соли в смеси со средней 5 составляет от 0,1 до 99,9%, а общее количесгво солей меди составляет предпочтительно 0,1 - 25% по отношению к фенолу. В качестве аминов могут быть использованы10 третичные циклические амины: пиридин, хинолин, фенантропин и их производные; алифатические первичные, вторичные, третичные монои полиамины; этиламин, гексаметилендиамин,Х,Х,М,К-тетраметилэтилендиамин и др.15 В качестве растворителя могут быть использованы органические растворители и их смеси,такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и нитропроиз водныеароматических углеводородов, галогенопроиз 20 водные алифатических углеводородов, а такжесмеси названных растворителей,Приведенный ниже пример иллюстрируетэффективность предлагаемого способа, повы шенную каталитическую активность смесикомплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами в реакции окислительной поликонденсации замещенных фенолов с использованием в качестве среды пири дина.297655 Молекулярный вес по- лимера Характеристическаявязкость раствораполимера в бензолепри 25 С Содержание основного формиатамеди в смеси солей, вес. ОЬ 5 0,1530,253Растворим в ацетоне 5100 8800 2000 0 60 100Составитель В. Филимонов Редактор Н. Вирко Текред Л. Л. Евдоиов Корректор Л. А. Царькова Заказ 166/6 Изд.530 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открыгий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 Опыт проводят в ампуле с рубашкой, уста новленной на встряхивающем устройстве. В ампулу загрукают 0,976 г 2,6-диметилфенола, 10 лгл пиридина, 0,059 г смеси основного и среднего формиатов двухвалентаой меди.Содержание основной соли в смеси меняется в пределах от 0 до 100%.Реакцию проводят при температуре 30 С и давлении кислорода, равном атмосферному. Общее время реакции определят по прекращению поглощения кислорода с помощью газовой бюретки, По окончании реакции реакционную смесь выливают при перемешивании в подкисленный метиловый спирт. При этом полимер осаждается. Осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и высушивают. После этого определяют характеристическую вязкость его раствора в бензоле при 25 С. Результаты определений сведены в таблицу. 10Предмет изобретенияСпособ получения полифениленовых эфировокислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде ор ганического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из соединений двухвалентной меди и аминов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемых полифениленовых 20 эфиров, в качестве соединений меди применяют смесь средней и основной солей двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 - 10 атомами углерода,