Способ получения перилен-бис-бензимидазоловыхкрасителей

Союз Советски Социзлистическкл РесптбликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 12.И 1,1967 ( 1173090/23-4)с присоединением заявки чвПриоритетОпубликовано 02.111,1971, Бюллетень чвДата опубликования описания 20,17.19 МПК С 09 Ь 5 Комитет по делом изобретеииб и открыти при Совете Миииотрое СССРАвторыизобретени говик, В. А. Лаврищев и Г. В. Шалимова Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛОВ КРАСИТЕЛЕЙИзвестно, что продукты конденсации перилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами (перилен-бис-бензимидазолы) являются исключительно прочными пигментами и кубовыми красителями,Химическая инертность перилентетракарбоновой кислоты обуславливает необходимость проведения реакции при температурах не ниже 200 С, что затрудняет выбор подходящего растворителя. Обычно этп красители получают конденсацией диангидрида перилен,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами в ханолине, антрацене, избытке диамина и других растворителях.С целью улучшения качества красителей и упрощения технологии, красители можно получать при обработке диангидрида перилеп,4,9,10-тетракарбоновой кислоты о-нитроанилином или его замешенными в полифосфорной кислоте в присутствии восстановителей, например металлического порошка. Такая восстановительная конденсация позволяет существенно упростить синтез красителей, поскольку отпадает необходимость восстановления о-нитроанилина, его выделения и т, п, Полученный краситель выделяется при разбавлении полифосфорной кислоты водой, готовый продукт необходимо обработать соляной кислотой при нагревании для удаления минеральных примесей. Для синтеза красителеи может успешноприменяться как пол ифосфорна я кислота,приготовленная смешением ортофосфорнойкислоты и фосфорного ангидрида, так и термическая полифосфорная кислота, получаемая при отгонке воды от 857 о-ной фосфорнойкислоты в вакууме,Процесс проводят при 200 в 2 С, прп более низкой температуре взаимодействие про 10 текает очень медленно, при более высокой реакция сопровождается частичным обугливанием органических веществ. Кислая средаоказывает положительное влияние на течениереакции, поскольку способствует восстановле 15 нию нитрогруппы в о-нитроаминосоединенпях.Колористические исследования полученныхкрасителей подтвердили высокие показателипрочности выкрасок к свету и мокрым обработкам при высокой красящей концентрации,20 кроме того, полученные красители они не изменяют своего оттенка от капель воды.П р и м е р 1. К 120 лл 85%-ной фосфорнойкислоты добавляют 3,9 г измельченного диангидрида перилен,4,9,10-тетракарбоновой25 кислоты и при 150 С в вакууме водоструйного насоса отгоняют около 40 ял воды, Приэтом диангидрид частично переходит в раствор. К содержимому колбы добавляют 3,92 го-нитроанилина и 5,6 г хкелезного порошка и30 перемешивают при 200 - 230 С в течение 3 час,Корректоры: В, Петрова н Е. Ласточкина Редактор О. Н, Кузнецова Заказ 974(12 Издат,386 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР ,Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5 Типографии, пр, Сапунова, 2 Для определения конца превращения диангидрида перилен - 3,4,9,10 - тетракар боновой кислоты в краситель каплю реакционной смеси нагревают с избытком водного раствора едкого кали, Отсутствие желто-зеленой флюоресцепции раствора указывает на полноту превращения исходного диапгидрида,Образовавшийся густой раствор выливаютв 400 л 4 л воды при перемешивании, затем фильтруют, промывают водой и снова нагревают с 55 о-ной соляной кислотой прп 80 - 90 С в течение 3 час. После фильтрации и высушивания получают 3,66 г красителя (выход 59 о )Продукт представляет собой порошок почтичерного цвета, не плавится, не растворяется в органических растворителях. В концентрированной серной кислоте образует синий расг, ворИз.фцщеТрцого щелочно-гидросульфитного куба,црайдивает хлопчатобумажную ткань в с 11 не-фидлетовый цвет.1 При мер 2. К, суспепзии 1,9 г диангидрида перилентетракарбоновой кислоты в по, и- фосфорной кислоте, полученной из 70 лл 85 в -ной фосфорной кислоты, аналогично примеру 1 добавляют 3,24 г 3-нитроаминофепилметилсульфона и 2,8 г железного порошка.Синтез красителя и его выделение ведутаналогично примеру 1. Получают 2,07 г красителя (выход 67 о)10Предмет изобретенияСпособ получения перилен-бис-бензимпдазоловых красителей с применением конденсации диангидрида перилсн,4,9,10-тетракар боновой кислоты и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества красителей, конденсацию диангидрида перилен,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты с о-нитроами носоединениями ведут в среде полифосфорнойкислоты в присутствии восстановителей, например металлических порошков.