Способ получения полимерных ацетал champ; jihoteka

295775 ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25.1 Х,1969 ( 1369692/23-5) МПК С 081 27/20 ением заявкиприсое иоритет Комитет по деламизобретений и открытиипри Совете МинистровСССР К 678.744.53Опубликовано 12.11.1971, Бюллетень8 Дата опубликова ни п сан и я 20.1 Ч.1971 Авторыизобретени Э, Розенберг. Р. Успенская, А, Ф. Гладк и М, П. Докучаева"-11." :-2 ХВВЧЕГНАЯ 1-. ф 1 ,:,1 т:1 ф Р, ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ АЦЕ емпературу загружают затор, нау и альдеемпературу должнтельния альдеш замещеакцпоннчо ; отфильтт водой до кта произ 20 Известны способы получения полимерных ацеталей путем обработки сополимеров винилового спирта альдегидами или кетонами в присутствии кислых катализаторов в водной среде (патент США2547618), а также в среде смешанных растворителей (патент ФРГ1239475, патент США2396209).Наряду с такими ценными техническими свойствами, как прочность, светостойкость, наличие адгезии к различным поверхностям, сополимерные ацетали для ряда применений недостаточно термо-, хим- и водостойки.С целью устранения указанных недостатков предложено полимерные ацетали получать путем ацеталирования альдегидами или кетонами в присутствии кислых катализаторов сополимеров винилового спирта, в качестве которых применяют сополимеры, состоящие из 60 - 95% мол, % винилиденфторида, и (или) трифторхлорэтилена. В качестве растворителя при ацеталировании применяют смеси спирт - вода, этилцеллозольв - вода, диэтиленгликоль - вода или триэтиленгликоль в во в соотношении от 4: 1 до 1: 1, так как продукты омыления сополимеров винилацетата с фторолефинами в воде не растворяются. Ацеталирование осуществляют следующим образом.Омыленные сополимеры винилацетата с фторсодержащими соединениями растворяют при температуре 50 - 90 С. Далее т снижают до 10 - 20 С и в реактор при перемешиванин кислый катал пример соляную или серную кислот5 гид или кетон. После загрузки т постепенно повышают, Общая про ность реакции зависит от использова гида или кетона и требуемой степей ния,0 По окончании ацеталирования ре смесь охлаждают до 20 С, порошо ровывают и многократно промываю нейтральной реакции. Сушку ироду водят при 45 - 60 С. П р и м е р 1. 22,3 г гидролизованного сополимера винилацетата с тетрафторэтнленом, состава 65: 35 мол. %, растворяют в смеси 133 г воды и 134 г этилцеллозольва при 80 - 85 С в течение 1 час.Полученный раствор охлаждают до 10 С, в него загружают 4 г 37%-ной соляной кислоты и 11 г масляного альдегида. По окончании загрузки теммпературу постепенно в течение 7 час повышают до 55 С и при этой температуре реакционную смесь выдерживают в течение 1 час. Далее реакционную смесь охлаждают до 20 С, порошок отфильтровывают и многократно промывают водой до нейтральной реакции. Сушку продукта производят при295775 Некоторые физико-механические свойства полученных ацеталей приведены в таблице Г 1 ри мер Показатель 190 350 в 4 70 0,05 - 0,1 90 - 100200 450 80 - 85 0 - 0,05 90 - 100 170 в 1 450 в 5 90 - 100 0,1 70 - 80 Составитель Р. БычковРсдактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд Н. И, Наумова Коррсктор Н. Л, Бронская Заказ 793/16 Изд. М 365 Тираж 473 ПодгпсноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 45 - 60 С, Содержание бутиральных групп в ацетале составляет 25,9%.П р и м е р 2. 7 г гидролизованного сополимера винилацетата с винилиденфторидом состава 95: 5 мол, % растворяют в смеси 27,7 г этилового спирта и 55,5 г воды. Полученный раствор охлаждают до 10 С, в него загружают 1,41 г 37%-ной соляной кислоты и 3,08 г масляного альдегида. Далее ацеталирование и выделение продукта производят, как описано в примере 1. Содержание бутиральных групп составляет 28,7%.П р и м е р 3. 26,2 г гидролизованного сополимера винилацетата с тетрафторэтиленом в соотношении 80: 20 мол. % растворяют в 168 г диэтиленгликоля и 100 г воды при температуре 60 - 65 С в течение 2 час.Полученный раствор охлаждают до 20 С, в него добавляют 6,1 г 37%-ной соляной кислоты и 51,2 г фурфурола, Реакцию ацеталирования проводят при 20 С в течение 6 час. Дальнейшую обработку производят, как описано в примере 1. Содержание фурфуральных групп в полученном ацетале составляет 20%. Тсрмостойкость, СПредел прочности при растяжении, кгс/см-Предел прочности при сдвиге, кас/ся-Водопоглощение через 24 час, %Относительное удлинение, /о Наличие фтора в ацеталях обеспечивает их повышенную химическую стойкость по отношению к минеральным кислотам, щелочам и ряду органических растворителей. Предмет изобретения1, Способ получения полимерных ацеталей путем обработки сополимеров винилового спирта альдегидами или кетонами в присутствии кислых катализаторов в среде смешанных растворителей, отличающийся тем, что, с 4П р и м е р 4. 30 г сополимера виниловогоспирта с трифторхлорэтиленом состава 60: 40мол. /о растворяют в смеси 140 г воды и 280 гтриэтиленгликоля при 50 - 60 С в течение5 3 час. Полученный раствор охлаждают до 10 Си в него добавляют 4 мл концентрированнойсоляной кислоты и 17,2 г масляного альдегида. Температуру постепенно повышают от 10до 55 С в течение 3 час и затем выдерживают10 при 55 С в течение 3 час. Далее ведут процесс,как описано в примере 1. Содержание бутиральных групп составляет 18,5%,П р и м е р 5. 40 г сополимера винилового 15 спирта с винилиденфторидом состава 90: 10мол. % растворяют в смеси 189 г этилцеллюзольва и 211,4 г воды при температуре 70 С в течение 4 час, Полученный раствор охлаждают до 20 С и в него загружают 7,2 г соля ной кислоты и 12,62 г циклогексанона. При20 С реакционную смесь выдергкивают в течение б час. Дальнейшую обработку производят, как описано в примере 1. Содержание кетальных групп 15,2%. целью повышения термо-, хим- и водостойко 40 сти, в качестве сополимеров винилового спирта применяют сополимеры, состоящие из 60 - 95 мол. % винилового спирта и 40 - 5 мол. /, тетрафторэтилена, и (или) винилиденфторида, и (или) трифторхлорэтилена,45 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве смешанных растворителей применяют смеси спирт - вода, этилцеллозоль вода, диэтиленгликоль - вода или триэтиленгликоль - вода.