Способ получения трихлорпропанов

288702 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик007/23 11.1967 ( Кл. 12 о, 26 05 За 64, Франция МПК С 07 с 19/00УДК 66.094.373(088.8 иоритет 21 тгП.1966,Комитет по делам зобретвний и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 03,Х 11,1970, Б Дата опубликования описан Авторы з обретения Иностранцыниии и Эмиль Т(Франция) Альберт Ант ребилл ИПродюи вител бэн ИХЛОРПРОПАН ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Т 10 1520 25 ависимый от патентаИзобретение относится к способу получения трихлорпропанов.Известен способ получения хлорированных углеводородов путем оксихлорирования при температуре 200 - 400 С в,присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве которого используют неорганическое соединение меди, например СцвС 1 в, на носителе, имеющем удельную поверхность до400 мв/г.Для активации процесса получения трихлорпропанов катализатор промотируют хлористыми соединениями щелочных металлов.Для получения трихлорпропанов с высоким выходом предложен способ оксихлорирования ,пропилена или смеси газов, содержащей преимущественно пропилеи, посредством кисло,рода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты, взятых в соотношении пропилеи: кислород; соляная кислота, равном 1: : 0,65 - 1,5: 2,0 - 6,5, предпочтительно 1: : 1,05 - 1,25: 2,2 - 4,5, при температуре 200 - 350, лучше 250 - 300 Св присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве которого используют неорганическое соединение меди, например хлористое и/или хлорокись, на носителе, имеющем удельную поверхность 0,5 - 300 мв/г, лучше 10 - 80 мв/г.Носители - различные вещества, например окись алюминияпемза, графит и т, д., предпочтительно комплексныи силикат, содержащий вермикулиты и палигор скиты.С целью активации процесса, катализатор может быть промотирован хлористыми соединениями щелочных, щелочно- или редкоземельных металлов.Для удобства контроля за температурой процесса предложено, разбавлять газообразные,реактчвы инертным газом и/или водяным паром.Увеличение производительности достигается проведением процесса под давлением 1 - 10 атм с возвращением в цикл хлорированных побочных продуктов.П р им ер 1. Частицы аттапульгита с размером гранул 40 - 400 мк и кажущейся, плотностью до 0,8,прокаливают при температуре около 400 С, Этот носитель с удельной поверхностью 48 лтв/г пропитывают водными растворами КС 1 и СпС 1 е таким образом, чтобы после сушки катализатор содержал 10 вес. о/о катиона меди и 6,1 вес, % катиона калия.1400 мл этого катализатора помещают в вертикальный трубчатый реактор диаметром 65 лил и полезной высотой 800 лтлт, основание которого представляет неподвижный слой стеклянных шариков диаметром 2 мм, Реактор окружен электрической спиралью,для наружного обогрева и поддержания в псевдоо;киженном слое температуры 270 2 С.288702 65,9 22,1 5,4 следы 4,9 1,6 0,1 трихлорпропаныдихлорпропанытетчер ахлор пропанымонохлорпропанымонохлорпропиленылихлорпропиленыпропилеи (растворенный) Предмет изобретения 15 42,7 50,1 0,4 0,2 6,0 0,5 0,1 Составитель Т, Комова Редактор Шарганова Корректор Г. С. Мухина Заказ 3981/15 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пропускают снизу вверх через неподвижный слой стеклянных шариков (моль/час): 4,13 пропилена, 24,0 воздуха, 10,95 соляной кислоты.На выходе из,реактора отбирают в конденсаторы с температурами 20,0 и - 80 С 480 гчис жидких продуктов при 20 С. Весовой состав жидких продуктов (%):трихлорпропаны 60,6 дихл орпр оп а ны 30,3 тетрахлорцропаны 1,8 ,монохло,рп,ропаны 0,1 дихлорп,р опилены 1,2 пропилеи (растворенный) 0,1Получают,продукты говорения - СО и СОв, составляющие 4,6 мол. % от введенного пропилена,Общине степени конверсии пропилена и соляной кислоты 98 и 86% соответственно,,При,ме,р 2. Применяя метод примера 1, но температуру реакции 260-+2 С, молярное отношение СзНв . Оа: НС 1, равное 1: 1,20: 2,36 и тот же,расход пропилена, получают на выходе из реактора 446 г/час жидких продуктов при 20 С, имеющих следующий весовой состав (%): ч 1 рихлорпропаныдихлорпропанытетрахлорпропанымонохлорпропаныи оно хл ореп,р оп ил еныдихлорпропиленыпр оп илен (р а створ енный)Продукты горения - СО и СО. - составляют 4,3 мол. % от введенного,пропилена.Общие степени конверсии пропилена и соляной кислоты 95 и 87% соответственно.Пр и м ер 3. Согласно цримеру 1 применяют температуру 280+-2 С, молярное отношение СаНа: Ов: НС 1, равное 1: 1,23: 2,83 и тот же расход пропилена, отбирают на выходе из ,реактора 485 г/час жидких продуктов ври 20 С следующего весового состава (%): Продукты горения - СО и С 02 - состав ляют 6,8 мол. % от введенного пропилена.Общие степени конверсии пропилена и соляной кислоты 98 и 85% соответственно,1. Способ получения трихлорпропанов ,путем оксихлорирования пропилена или смесигазов, содержащей преимущественно пропи 20 лен, посредством соляной кислоты и кислорода или кислородсодержащего таза при температуре 200 - 350 С в присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве которого применяют хлористое соедине 25 ние меди на носителе с удельной поверхностью до 400 м 2/г, например комплексном силикате, содержащем вермикулиты и,палигэрскиты, промотированного хлористыми соединениями щелочных металлов, отличающийсяЗО тем, что, с целью увеличения выхода целевого цродукта, пропилеи, кислород и солянуюкислоту берут в молярном соотношенииравном 1: 0,65 - 1,5:2 - 6,5, предпочтительно 1:: 1,05 - 1,25: 2,2 - 4,5.35 2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, чтокатализатор промотируют хлористыми соединениями щелочноземельных или редкоземельных металлов,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,40 что газообразныереактивы разбавляютинертныцм газом и/или водяным паром.4. Способ по,пп. 1, 2 и 3, отличающийсятем, что процесс ведут под давлением 1 -10 атм.45