Способ получения арилалкилянтарных кислот

ОПИСАНИЕРео 1 у блик Зависимое от авт. свидетельства ЛоЗаявлено 13,111,1967 ( 1139823/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано ОЗ,Х 11,1970. БюллетеньДата опубликования описания 11.11.1971 л. 12 о деламоткрытий Комитетизобретеии 07 с и Совете Иииистро СССРЗаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКИЛЯНТАРНЫХ КИСЛ наит 1 мазоч Арилалкилянтарные кислоты могут применение, например в производстве с ных материалов.Известен способ получения арилалкилянтарных кислот при взаимодействии ангидридов дикарбоновых кислот жирного ряда с алкилпроизводными бензола при 300 - 350 С и 10 - 40 атлт в присутствии в качестве катялизатора йода или серы. Выход продукта до 40%.В связи с тем, что реакция протекает при относительно высоких температурах, образуется значительное количество смолистых веществ нри относительно малой степени преврягцения малеинового ангидрида в целевой продукт. Кроме того, осуществление реакции в реакторах периодического действия не обеспечивает стаб 11 льного качества дрилалкилянтарных ангидридов и не позволяет повысить эсрфективность процесса, Применение катализаторов, например иода или серы, позволяет увеличить стег;ень превращения малеинового гп 1 идрида в целевой продукт, но вызывает необходимость отделения их от продуктов реак 1 ии (регенерации).С целью повышения эффективности процесса конденсации и улучшения качества получаемых арилалкилянтарных ангидридов, предлагается осуществлять конденсацию по непрерывной схеме и в качестве катализаторов использовать органические перекиси, например дитрегичную перекись бутила, гидроперекись изопропилбензола и др., которые разлагаются в процессе реакции, в связи с чем стадия регенерации катализа гора исключается.Конденсацию малеинового ангидрида и других ангидридов двуосновных кислот жирного ряда с алкилароматическими углеводородами (толуол, пзомеры ксилола, этилбензол, пзопропилбензол, техническая ксилольная фракция и др.) проводят на непрерывнодействующей проточной усгаповке высокого давления прп 230 в 3 С (предпочтительно 280 С), объемной скорости 0,1 - 0,7 л,час и давлении15 20 - 100 ати.Применение 1 епр рывного способа конденсации малеинового ангидрида с алкпларомятпческимп углеводэрадами в присутствии инициаторов тшта перекисей гозволяет повы сить производитель 1.ость процесса, исключитьстадшо огделеьп 1 я ". регенерации катализатора, осуществить процесс при более н 11 зкпх температурах, полу птть стабильные по качеству ангидриды при незначительном образс ванин смолистых ве 1 цеств.ля получения арилалкилянтарных ангидридов берут расгвоо малеинового ангидрида в ароматическом углеводороде в соотношении 1: 10. В качестве инициаторов (катализаторов) 30 используют органические пт рекиси,287921 Составитель Т. Лавриненко Редактор Б. федотов Короектор Л, Л. Евдопов Издат. 0 64 Заказ 155/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министроз СССРМосква, Ж, Раушская набд. 445 Типография, пр. Сапунова, 2 Конденсация малеинового ангидрида с ароматическими углеводородами происходит в проточной установке непрерывного действия при температуре 230 в 3 С, давлении 20 в 1 ати и объемной скорости по сырью 0,1 - 0,7 л/час,Исходное сырье из сырьевой емкости подают насосом в подогреватель, где нагревают до 70 С, а затем - в нижнюю часть, реактора.Реактор представляет собой полый цилиндр (длина 1500 мм, диамегр 45 мм), объем реакционной зоны которого 1,5 л.Реактор обогревается трехсекционной электропечью с автоматической регулировкой, сырьевая емкость и трубопроводы - теплоносителем. Температура в зоне реакции измеряется трехточечной термопарой. Продукты реакции непрерывно отводятся сверху реактора, частично охлаждаются и через дроссельный вентиль поступают в приемник низкого давления,Арилалкилянтарные ангидриды выделяют отгонкой непрореагирозавшего углеводорода при атмосферном давлении с последующей вакуумной дистилляцией полученного остатка,П р и м е р 1. Девятипроцентный раствор малеинового ангидрида в толуоле без катализатора подают насосом высокого давления в реактор непрерывнодействующей установки со скоростью 0,5 г/час при давлении 40 - 70 ати и температуре 280 С,После отгонки из продуктов реакции непрореагировавших толуола и малеинового ангидрида получают 25,4 вес./о бензилянтарного ангидрида (на взятый малеиновый ангидрид) с т. пл. 92 - 94 С (по литературным данным 102 С). Полученная перекристаллизацией из воды бензилянтарная кислота в виде белых кристаллов имеет т, пл. 160 - 161 С, что соответствует литературным данным, и кислотное число 538 мг КОН/г, соответствующее расчетному.Элементарный состав полученной кислоты, о/о. С 63,60; Н 6,05,для СыН 1204, %. С 63,4; Н 5,77,П р и м е р 2, В условиях примера 1 в реактор установки подают 9/,-ный раствор малеинового ангидрида в толуоле с добавкой 0,3% инициатора - дитретичной перекиси бутила.После отгонки из продуктов реакции непрореагировавших толуола и малеинового ангидрида получают 42,7 вес./, бензилянтарногоангидрида (на взятый малеиповый ангидрид)с т. пл. 91 - 94 С. Полученная перекристаллп 5 зацией из воды бензилянтарная кислота в виде белых кристаллов имеет т. пл. 160 в 1 Си кислотное число 538 мг КОН/г. Элементарный состав полученной кислогы, %: С 63,5;Н 5,95.10 Пример 3. В условиях примеров 1 и 2 вреактор установки подают 9-ный раствормалеинового ангидрида в толуоле с добавкой0,03% инициатора - гидроперекиси ,изопропилбензола,15 После отгонки из продуктов реакции непрореагировавших толуола и малеинового ангидрида получают 44,1 вес,/о бензилянтарногоангидрида (на взятый малеиновый ангидрид)с т. пл. 91 - 93 С, Полученная перекристалли 20 зацией из воды бензилянтарная кпслсга в виде белых кристаллов имеет т. пл, 160 в 1"Си кислотное число 538 лгг КОН/г,Элементарный состав полученной кислоты, %: С 63,55; Н 5,85.25 Пример 4. В условиях примеров 1, 2 и 3,но при давлении 100 ати, в реактор устаногки подают 9%-ный раствор малеинового ангидрида в толуоле с добавкой 0,035 з инициатора - гидроперекиси азопропилбензола.30 Выход бензилянтарного ангидрида (на взятый малеиновый ангидрид) 53,4 вес.% с т. пл.91 - 94 С.Полученная перекристаллизацией из водыбензилянтарная кислота в виде белых кри 35 сгаллов имеет т. пл. 160 в 1 С и кислотноечисло 538 мг КОН/г.Элементарный состав полученной кислоты, %: С 63,48; Н 5,90. 40 Предмет изобретения Способ получения арилалкилянтарных кислот путем взаимодействия ангидрида дикарбоновой кислоты жирного ряда с алкилпроиз водным бензола при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют органические перекиси, например дитре тичную перекись бутила,