Способ получения гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих азот у м0т кремния

.л счог ПИСЗОБРЕ 8693 оюз Советских циалистических еспубли Ед ВТОРСКОМУ СВ ависимое ог авт. свидетельства Маявлено 05,"тс,1969 ( 1328443/23-4 2 о, 26 03 с присоединением заявки ЛЪ ПК С 071 15/03 К 547.25.07(088,8 ритет омитет по делам обретений и открытийри Совете МинистровСССР Опубликовано 21.Т 11.1970. Бсоллетен Дата опубликования описания 20.Х 1 Авторызобретения. Каоа ицев аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖА 1 ЦИХ АЗОТ У АТОМА КРЕМНИЯ 1сие относится к синтезу. новых рных дизамещенных снлилфе ржащих азот у атома кремния лы Изобрете тероаннуля цепов, соде щей форм таллами с последующей обработкой полученного при этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта пзвесгньсмп методами.П р и м е р 1. Получение 1,1-бис-диметил(диэтиламино) - силил 1 - ферроцена, Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой 10 и термометром. К 23 г (1 г атом) суспензииметаллического натрия в 150 мл безводного тетрагидрофурана при температуре 35 - 40 С прибавляют по каплям раствор 195 г (1 г лсоль) циклопентадиенилдпметил - (ди этпламино)-сплана в 600 лсл безводного тетрагидрофурана. После прибавления силана реакционную массу перемешиватот в течение 1 час прп комнатной температуре и затем нагревают до 60 С для завершения реакции.20 После прекращения нагрева температуру вколбе, понижают до 0 - 5 С, и прп этой температуре прибавляют 64 г (0,5 г атом) безводного хлористого железа (ГеС 12). По окончании реакции осадок отделяют на фильтре, и 25 фильтрат упаривают в вакууме для удалениятетрагидрофурана, Остаток после отгонки разгоняют в вакууме, получают 1,1-бис-диметил(диэтиламино) - снлил - ферроцен; т. кип.150 - 155 С (0,2 - 0,25 лслс рт. ст.); с 1 4 1,0565;20Зо пр 1,5328, Продукг получен с выходом 70% я, ХВ,Н 1З-ттт тесл 1 чстпНг гс 7 е циклопе ради К К=1 - 3,могут найтиксидантов, а тйорганическом- 2,Полученные менение в каче исходного сырь тезе.Предлагаемыи циклопентадиен общей фор мул ь зединения тве антио в кремнт акже синспособ состо;т в том, чтлалкил (арил) аминосилан С;Н; ЛпКК Н,ргают взаимодеиствию с щелочным278693 25 Предмет изобретения Составитель М. КоротеевТехред Л. Я. Левина Корректор Н, Л. Бронская Редактор Л. Г. Герасигиова Заказ 3292/8 Тирани 480 Подписное.НРПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Миписгроь СССРМосква. М(-85, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2(156 г), считая на взятый в реакцию аминосилаег.Элементарный состав для СН 4,5 ЬРеХв 9,5%:вычислено С 59,45; Н 9,00; К 6,3; зола 45,04.Найдено, %: С 6033; Н 925; И 63; зол а 44,80.П р и м е р 2. Синтез 1,1-бисдиметпл- (этила мино) -сгзлил 1-ферроцена,С 1 штез проводят в приборе, описанном в примере 1. Раствор 16,7 г (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил - (этиламино) - силана в 25 дл тетрагидрофурана прибавляют к 2,3 г (0,1 г атом) суспензии металлического натрия в 50 лгл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и 15 мггн при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры. При этой температуре прибавляют 0,35 г (0,05 доль) безводного хлористого железа. Регкционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагидрофурана и оставляют стоять 12 час. Осадок отделяют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 11,44 г (0,03 моль) 1,-бис-диметил- (этилаьгино)-силил-ферроцена с т. кип. 135 - 142 С (О 2 мм рт. ст ) выход 60%,Для СгаНз 81 ХРе вычислено, %; С 55,67; Н 824; 1 е 1443; И 72.Найдено, %; С 54,98; Н 8,16; Ге 14,21; Х 716.П р и м е р 3. Синтез 1,1-бисдиметил- (фениламино) -силил 1-ферроцена. Синтез проводят в приборе, описанном в примере 1. Раствор 1,4 г (0,1 доль) циклопеггтадиенплдимтил-(фениламино)-силана в 25 мл тетрагидрофурана прибавляют к 2,3 г (0,1 г атом) суспензии металлического натрия в 50 дл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешиваютчас прп комнатной температуре и 15 мин при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры. При этой 10 температуре к реакционной массе прибавлено6,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагпдрофурана и оставляют стоять 12 час. Осадок отделяют на фильтре, филь- трат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 9,64 г (0,02 лголь) 1,1-бисдиметил-(фениламино) - силил - ферроцена; с т. кип, 200 - 215 С (0,33 лглг рт. ст,); выход 40%.Для СмНм 51 И 1.е вычислено, %: С 64,4;Н 663; Ге 1161; М 580.Найдено, % С 64,12; Н 6,51; 1.е 11,26;г 5 56 Способ получения гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих азот у атома кремния, отличагоигггйся тем, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосилан подвергают взаимодействию с щелочным металлом с последующей обработкой полученного прн этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде орга нического растворителя и выделением целевого продукта известными методами.