278681

О П И С А Н И Е 27868 Союз Советских Социалистичесних РеспубликИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21,Х.1968 ( 1279392/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21 М 11,1970. Бюллетень26Дата опуоликования описания 20.Х 1.1970 Кл. 12 о, 16 Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМПК С 07 с 125/00УДК 547,491.6,07(088.8) Вьь;ЖЛ.ватгвтхв 1 п ф аяаЧ.трцИИ 97 ЕИ Авторыизобретения А, Г. Саядян, Д. А. Симонян и Э. Б. Сафар Ереванский политехнический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКЕНЦИАНАМИДА Известный способ получения диалкенцианамида из цианамида кальция и соответствуюшего галогеналкена отличается многостадийностью и сложностью процссса, необходимостью расхода большого количсства вспомогательных материалов (этилового спирта, бензола или эфира и т. д.) и небольшим выходом диалкенцианамида. Так, например, для полу. гения 90 г диаллилцианахвнда требуется 200 г цианамида кальция, 110 г ЖаОН, 380 г бромистого аллила, 660 г 95% -ного спирта (кроме того, дополнительное количсство спирта на промывку осадка), 400,ял бснзола (или эфира), некоторое количество сернокислого натрия (для сушки). При этом требуется 11 операций, включая рсгегверацию спирта и бснзола (эфира).Выход диаллнлцианамида по цианамиду кальция составляст 52% и по бромистому аллилу 58%,Следовательно, для получения 1 кг диаллилцианамида требуется около 1 О кг спирта, включая расход на промывку, и более 4 кг оензола (эфира,).Для упрощения проведения способа и увеличения выхода продукта предложено процесс вести без растворителя в гетерогенной среде с подачей галоидалкена путем барботировапия. Методика проведения способа заключаетсяв следующем,Приготавливают 10 - 15%-ный водный раствор цианамида натрия путем перемешиванияопрсделенного количества циана мида кальция, воды и КаОН с последующей фильтрацией полученной суспензии.При интенсивном перемешивании черезэтот раствор барботируют галоидалкен при10 температуре, близкой температуре кипениясмеси, со скоростью 80 - 120 ял/час на 1 лраствора.Общее количество галоидалкена должнобыть взято на 10 - 15% больше теоретически15 необходимого, считая на цианаврид натрия,содержащийся в растворе.По окончании подачи галогеналкена массуеще 0,5 - 1 час перемешивают, после чегоотгоняют избыток галогеналкена. Путем от 20 стаивания в течение 1 час определяют масляный слой, из которого диалкеицианамид отделяется вакуум-отгонкой.П р и м е р. В трехтубусную колбу, снабженную мешалкой, загружают 1500 мл воды и25 400 г технического цианамида кальция, содержащего 55% последнего. При перемешиваниив колбу медленно добавляют 450 г 50%-ногораствора ХаОН с тем, чтобы температура непревышала 25 С, перемешивают при этой тем 30 пературе еще 2 час. Полученную суспензию278681 12 смолапоттер и 26 162 диаллилцианамид Составитель М, Исаева Редактор Л, Г. Герасимова Корректор В. В. Чаклииа Заказ 3324/15 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Когиитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская на 6., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 фильтруют под вакуумом. При этом получают 1300 мл (1450 г) фильтрата, содержащего 12% (174 г) цианамида натрия.Полученный раствор помещают в трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером и ооратным холодильником, Колбу помещают в,водяной бане прп температуре 40 С и при интенсиввом перемешивании через барботер в течение 3 час подают хлористый аллил со скоростью 120 ил(час (всего 330 г). По окончании подачи хлористого аллила перемешивание продолжают еще 1 час, далее через прямой холодильник отгоняют избыток хлористого аллила, повышая температуру массы до 60 С. При этом получают 44,2 мл (41,5 мг) хлористого аллила, Затем реакционную массу перемещают в делительную воронку и после отстаивания отделябт верхний масляный слой в количестве 205 г (1510 а в.одяцого слоя).Путем анализа найдено в водном слое 2,1% диаллилцианамида (31,7 г).При вакуум-перегонке масляного слоя получают, г:легкая фракция Таким образом, выход диаллилцианамнда 5 по израсходованному (288,5 г) хлористомуаллилу составляет 70,4%, по цианамиду натрия 65,6%, а при экстракции диаллилцианамида, содержащегося в водяном слое, выход по хлористому аллилу можно довести более 10 80,0%.Пример 2. То же, что и в примере 1, стой разницей, что вместо хлористого аллила берут 1,3-дихлорбутен. При этом процесс ведут при температуре 85 С. Выход ди-С 1-бутен- 15 цианамида по хлорбутену составляет 64,5%. Предмет изобретенияСпособ получения диалкенциапамида взаимодействием галоидалкилена с водным раст 20 вором цианамида натрия при нагревании дотемпературы кипения реакционной смеси споследующим выделением целевого продуктаизвестными приемами, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода продукта и25 упрощения снособа, процесс ведут в гетерогенной среде с подачей галоидалкена путембарботирования,