Способ получения кротонитрила

Я ч из1 ат,т.:-:;, -кза О И Е Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10,Л.1968 ( 124814/23-4) Кл, 12 о, 11 присоединением заявки М Комитет по деламизобретений и открыти.ЧПК С 07 с 121/30УДК 547.339.2,07(088.8) Прнорит бликовано 14,Л 1.197 летеньпри Совете Министров СССРДата опубликования опи ания 23 Л.1970 Авторыизобретения С. хтиев, М. А. Далин, Ф. Г. Гумбатова, Л. П. Костри и А. Е. Портнянский витель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНИТРИЛА чистых Гез, Опла не прсвышне показателииведсны ниже. 11 зОзоемого, УпО, аст 10 по ткача Изобретение относится к способу изомер зации нитрилов, в частности метакрилонитр ла, в кротононитрил.В литературе не известен способ изомеризации мстакрилонитрила в кротононитрил.Применяемый в качестве сырья метакрилонитрил получается методом окисл ительн ого аммонолиза изобутилена. осферном ддв 106 12 о 0,82 1,41 Яо в пропускан ьно-контактн остава, %: 79,0 4,8 3,8 7,0 0,8и метам катаю по Наидено М1,2,9 при температуре 200 - 500 С, 350 - 400 С, атмосферном дав контакта 1 - 8 сек, предпочтит малярном соотношении мета инертному газу, равном 1: 4.При этом конверсия исход тавляет 60 - 70%, выход крот от теоретического.Чистый кротононитрил выд дуктов реакции при атмосфе предпочтительно лении, времени ельно 2 - 3 сек, и крилонитрила к ного сырья сосононитрила 50% еляется из прорном давлении. 30 Способ заключается рилонитрила над стир изатором следующегоУпОСаОМдоА 1 еОз Сг+зЮ 4К+ На катализаторахыход кротононнтрФизико-химнческротононитрила прМол. вест. кип, при атзленин, С:цис-изомердтранс-пзомер20 Количество азота в молекуле кротопонприла по элементарному анализу (метод Дюма) 20,7%, (соответствует теоретическому).Пр имер. Опыты проводят на лаоордторной установке проточной системы.Метакрилонитрил (66 г) пз б 1 орстки пропускают через реактор со стационарным слоем катализатора (днаметр реакционной трубки 32 л.я) в течение 2 час при температуре 350 С. Для разбавления исходного сырья применяют азот с молярным соотношении мстакрнлоннтрнла к азоту, равным 1: 4.Реакционная смесь после реактора поступает в систему охлаждения. Охлаждение и конденсацию продуктов реакции производят сначала мокрым, а затем сухим льдом.276034 ОбщееВзято метакрилонитрилаСостав полученного продукта кротононитрилметакрилонитрилацетонитрил количество полученного продукта, г вес. Оо г вес, о; вес, оо вес. Оо, г 49,4 23,0 43,4 20,0 46,4 7,2 3,4 66 100 Предмет изобретения Составитель Ж Исаева Редактор Л. Г. Герасимова Корректор С. М. Сигал Заказ 2871,5 Тирак 480 Подписное Ц 1-ИИПИ комитета по делам изобретений и открыпш при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская аб., д. 4 6Типография, пр. Сапунова, 2 Далее реакционную смесь пропускают через водяной и бспзольный скрубберы для улавливания из нее несконденсировавшихся питрилов. Отходящий газ замеряют мокрым счетчиком и сбрасывают в атмосферу.Полученный продукт анализируют химическим (сульфидный метод - на непредельность), хроматографическим и спектральным методами. Состав исходного сырья и жидких продуктов реакции по данным хроматографического анализа приведен в таблице.Отходягций газ анализируют х 1 оматограс 1 ическим. Обнарукены следы метана, этан - этилена 1,54 г, пропан-пропилена 3,16 г, изобутилен 10,3 г.После опыта скигают кОкс, Отлокивпсийсся на поверхности; количество его - 1,64 г.Таким образом, при оптимальных условиях процесса (т. 350 С, время контакта 2 сек, молярное соотношение метакрилонитрила и М равно 1: 4). Конверсия исходного метакрилонитрила 70%, выход кротононитрила на превращенный метакрилонитрил 50%, ацетонитрила 5,8%, углеводородов С 9 - С 4 39,2%, кокса 5%.Хроматограммы сняты на хроматографе ХЛ; в качестве жидкой фазы применен динитрил метилянтарной кислоты.ИК-съеаска проведена на спектрометреКв области 400 - 4500 слс с. Спектры исходного и конечного продуктов изомеризации метакрилонитрила сняты в одинаковых условиях с применением одной и той же толщины поглощающего слоя, сопоставлены с хроматограммами эталонного с(ссс- и транс-кротонойитрила.По ИК-данным в исходном метакрилопптриле обнарукены следы ацетоннтрила, пропио 10 нитрила, акролеина, ацетона, циангидринов ивлаги, хотя при хроматографическом определении эти примеси не проявлялись.В спектре жидкого продукта, полученногопосле иаомеризацип метакрилонитрила, обна ружено появление новых полос.Новыми компонентами, полученными послеизомеризации метакрилонитрила, являются с 1 ис- и транс-кротононитрил (475, 895, 1005, 1235, 1930, 3080 - транс; 895, 1372, 1397, 2980, 3080 - ссссс). Подчеркнуты полосы, общие для изомеров кротононитрила.Хроматографи сеский анализ конечных жидких продуктов, полученных в ряде опытов, показал содерканне сммы изомеров кротононитрила 45 - 50%.Увеличилось также содерс(ание ацетонитрила, являющегося одним из побочных продуктов процесса изомеризации (усиление полос 30 208 о 2257 2290 2410, 2460, 2865, 3060, 3500,3960, 4010, 4850 см с), что показал, наряду со спектр альным, хром атогр афический анализ. 1. Способ получения кротононитрила, отяссчаюсс 1 ссйся тем, что метакрилонитрил в смеси с инертным газом, например азотом, пропускают 40 через слой стирольно-контактного катализато.ра при температуре 200 в 5 С, предпочти.тельно 350 в 4 С, в течение 1 - 8 сек, предпочтительно 2 - 3 сек.2. Способ по п, 1, отличасосс(ссйся тем, что 46 соотношение мстакрилонитрила к инертномугазу берут равным 1: 4.