268294

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 268294 союз Соеетских Социалистических РеоптбликЗависимый от патентаКл. 12 о, 16 МПК С 07 явлено 07 М.1968 ( 1246828/23-4 Приоритет 09 Х 1.1967,644815. СШ Комитет по делам изобретений и открытийДа Авторизобретеци ностранецрик Белоу, младшийе Штаты Америки)раццая фирмаКемикал Компание Штаты Америки) Джон фред (СоедпценнИцос Стауффер (Соединенц явитсль СОБ СТАБИЛ ИЗАЦИ И Х-(-О,О-ДИАЛ К фОСФО Р ИЛ ) -АР ИЛ СУЛ ЪФАМ ИДО ИТИО тя бензолсульфцей с использостве цеподвижизопропилового ителя. 11 Н Изобретение относится к способу стабилиации Ч- (Р-О,О - диалкилдитиофосфорил)- рилсульфамидов общей формулы где К - фенил, п-толил, и-хлорфецил;3,4-дихлорфецил, 2,5-диметилфенил и л-нитрофенцл;К, и К 2 - низшие алкилы.Способ состоит в том, что органические амины равномерно диспергируют в указанные соединения.П р и м е р 1. Различные органические амины, названия и количества которых перечислены в таблице, смешивают путем встряхивания с Х- (р-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -бецзолсульфамидом, названным в примере в дальнейшем бензолсульфамидом. Стабилизированные смеси вместе с нестабилизированным бензолсульфамидом, не содержащим основания по Льюису, загружают в емкости, которые затем помещают в ванну с маслом ца 40 час и нагревают до 100 С. Через 40 час емкости вынимают из ванны с маслом и проверяют бецзолсульфамиды на хими еское разложение. Такая проверка в основном состоит в отделении бензольсульфамида от продуктов разложен амида бумажной роматограф вацием глутарцитрила в кач ного растворителя и простого 5 эфира как подвижного раство Далее бецзолсульфамид помещают ца хроматографическую бумагу, смоченную смесью цз бромфецолового синего ц нитрата серебра.10 Затем бецзолсульфамид подвергают анализуна фосфор расщеплением смесью хлорной и азотной кислот с последующим осаждением (осадком) и титровацием осадка фосформолибдата. По этому анализу на фосфор рас считывают разложение бензолсульфамнда впроцента.Более точно испытание проводят посредством бумажной хроматографии. Бумагу опускают в 12%-ный раствор (по объему) глу тарнитрила в ацетоне, после чего сушат 1 -2 лин. Когда ацетон испарится, бумагу прикрепляют ца опору и направляют медленный поток азота из стеклянной трубки, Далее 2,0 лл СЯ, содержащего около 30 лг бензол сульфамида, равномерно распределяют цапять отметок, Нижние 1,25 сит бумаги помещают в лоток с простым изопропиловым эфиром, причем лоток расположен на дце 1)оматографического бака размером 9 Х 9 ХЗ из зо нержавеющей стали, Бак закрывают стеклянТаблица Количестводобавки, вес,Процент разложе- ния Добавка 5 15 15 8 10 17 5 10 Без добавкиХинолппЭтанолампнГсксамстилсптстраамин ТриэтилснтстрааминАммиакДипроиилампнТрпбутилампн1 Ч,И,КМ - тстракпс(2.оксппропил)этилсндиамин 10,1110,10,11 0,1 Предмет изобретения ЯКЯО,ХН СН,СН,ЯР,40где Составитель А. Нестеренко Корректор Л. А. Царькова Редактор Л. К. Ушакова Изд.2 о 9 Заказ 550/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ной крышкой, и проявляют хроматограммуоколо 30 мин. Затем хроматограмму вынимают из бака и сразу же опрыскивают смесью из 5 об. ч. бромфенолового синего (0,5%-ный раствор в ацетоне) и 1 ч. нитрата серебра (2,0 об. % в ацетоне). Бензолсульфамид проявляется в виде ярко-синих пятен на темном сине-зеленом фоне, Полоску бумаги с пятнами отрезают и помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл. Затем в колбу добавляют 15 мл концентрированной НХО, и 14 мл концентрированной НС 10 и содержимое нагревают, поворачивая колбу до тех пор, пока бумага не растворится, Затем приливают еще НХОз, чтобы предотвратить карбонизацию. Когда дымящее содержимое колбы обесцветится до бледно-желтого цвета, нагревание прекращают, и колбу охлаждают.Далее содержимое колбы разбавляют 50 мл воды и затем нейтрализуют по каплям ХНОН до тех пор, пока содеожимое не станет красным, после чего вносят 15 мл 60%- ного раствора ХНХОз и 25 мл раствора ХНМоО ХНМоО готовят смешением раствора, полученного растворением в 2400 л 1 л воды 1400 мл ХНОН и 900 г МоОз с добавлением 600 мл концентрированной НХОз с раствором 4000 мл концентрированной НХОз в 9600 мл воды. Колбу закрывают пробкой и 4взбалтывают 30 мин, Образующийся осадокотделяют при помощи фильтра Гуча, используя в качестве набивки фильтровальную массу, после чего осадок промывают шесть раз5 5 - 10 мл воды. Затем осадок и набивку снова помещают в колбу и хорошо встряхивают.Наконец добавляют 10 капель фенолфталеина (0,1% в этаноле), и раствор титруют 0,1 и,НС 1 до исчезновения розового цвета,10 П р и м е р 2. Пробы Х- ф-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -4 - метилфенилсульфамида, ХР-О,О-диизопропилдитиофосфорил) -3 нитрофенилсульфамида и ХР-О,О-диэтилдитиофосфорил) - 3,4 - дихлорфенилсульфамида15 смешивают с 1,0 вес. % абиетиламина попримеру 1. Далее стабилизированные сульфамиды вместе с нестабилизированными нагревают 40 час, как описано в примере 1.Нестабилизировапный Х- ф-О,О-диизопро 20 пилдитиофосфорил) -4- метилфенилсульфамид,обнаруженный способом хроматографии попримеру 1, разлагается примерно на 92% вто время как стабилизированный - примерно на 9%. Стабилизированные пробы ХР 25 О,О-диэтилдитиофосфорил)-3,4 -дихлорфенилсульфамида и ХР-О,О-диизопропилдитиофосфорил)-3-нитрофенилсульфамида разлагается на 72 и 48% соответственно меньшечем их нестабилизированные пробы.30 Способ стабилизации ХР-О,О-диалкилдитиофосфорил) -арилсульфамидов общей фор мулы К - фенил, п-толил, п-хлорфенил,3,4-дихлорфенил, 2,5-диметилфенил и м-нитрофенил;К, и К - низшие алкилы,45 отличающийся тем, что органические аминыравномерно диспергируют в вышеуказанныесоединения,