Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации олефиновых и диеновых мономеров

ОПИСАНИЕ 263142ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикельствасвиде ависимое от ав.111.1968 ( 1228258/23-5 Кл. 39 с, 25/О 39 с, 250 3 аявле оединениев вк МПК С 081 С 08 с 1 УДК 678.742,02:678,762ПриоритетОпубликова Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров СССР1,1970, Бюллетеньния 4 Л 1,19 О опубликования опи Авторы зобретени А. Г. ЛиакумовиА. П, Захарова В. Р. Мкртычаа, Э. Н. Жаров. ф. Луни С. А. Низи дена Труд и газовой Московский о фтехимичес кой амени институтм. И, М. Губкин вого Красногопромышленносг аявител МОПРОИЗВОЛЬНОЙДИЕНОВЫХ МОНОМЕ Для газ родов (н паянные УбеллодПредл в моном СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЫХ1Известен способ ингибирования самопроизвольной полимеризации олефиновых и диеновых мочомеров введением в них небольшого количества органических мономерных интибиторов типа гидрохинона, Однако эти ингиби торы имеют низкую термостойкость и высокую летучесть, поэтому при,перегонке мономеров для их очистки ингибиторы возгоняются, вследствие чего понижается концентрация их в мономере и, как следст 1 вие, происходит 10 самопроизвольная термополимеризация углеводородов. Кроме того, эти внгибиторы растворяются в непредельных углеводородах, что осложняет технологию производства, так как требуется дополнительная операция очи стки мономеров от ингибиторов, ингибиторы малоэффективны при повышенных температурах, т, е. в условиях ректификации олефинов.Цель изобретения - разработка,высокоэффективных нелетучих термостойких нераство римых в мономерах ингибиторов. Для этого предлагается ингибирование термополимеризации олефннов и диенэв проводить ингибиторами на основе полимеров с системой сопря женных связей, например полихлорциана, по лнвиниленцианснвой кислоты и т. д.Ингибирующее действие предлагаемых полимеров проверяли на,примере полимеризации метакриловой и акриловой кислот и их эфиров, стирола., изопрена, дивинила. Методи ка исследования ингибнрующего деиствия заключалась в том, что испытуемый ингибитор в виде гранул полимера помещали в ампулы с ссответсгвующим непредельным углеводородом в количестве 1 вес. %, ампулу помещали в термостат, где поддерживали постоянную температуру, прн которой чистый непредельпый углеводород легко полимеризуется. Через определенные промежутки времени отбирали пробы н определяли вязкость жидкости, тго которой судили об увеличении молекулярного веса мономера (см. график Ингибирование полимеризации стирола ингибиторами на основе полимеров с системой сопряженных связей:1 - без ингибитора,2 - полидиметилцианамид,3 - пол игексилцианамид,4 - пиролизованная мочевиноацетальдегидная смола,5 - полихлор,циан,б - гидрохинон,7 в полидиацетамид). ообразных и лепкокипящих углеводозопрена, дивинила) иопользовали заампулы, снабженные вискозиметром гаемые ингибиторы не растворимы рах и термостойки до 400 - 500 С.,9 Зы 3 ержки, нос Составитель В, Г. ФилимоновРедактор Л. К, Ушакова Техред Л, В, Куклина Корректор Л, И. Гаврил Заказ 1326/4 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изо 5 ретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 ипография, пр. Сапунова, 2 Кроме тогопо эффективности многие из предлагаемых интибиторов на основе полимеров с системой сопряженных связей вьппе промышленных (см. график),Технология производства предлагаемых в качестве ингибигоров,полимеров не сложна, а мономеры для них доступны и дешевы.П р и м е р 1. В ампулу закрывают 10 г свежеперегнанного стирола и 0,1 г 1 полидиметил 11 - 13)2цианамида С ,1, Ампулу помещают в термостат, в котором поддерживают теипературу полимеризации стирала 120 С, Через каждые 0,5 час отбирают пробы и определяют характеристическую вязкость в бензоле. Индуктивный,период полимеризации стирола с дрименением в качестве ингибиторов полидимегилцианамида составляет 43 час (см, график, кривая 2).Пример 2. В ампулу закрывают 10 г свежеперегнанного стирола и 0,1 г полигексилМН СеН,з цианамида С . Ампулу помещаи 4ют в термостат при 120 С, Далее методикааналогична приведенной в примере 1. Индукционный период полимеризации стирола8 час (см. график, кривая 3).5 П р им ер 3, В аипулу, соединенную с вискозиметром Убеллоде, заливают 10 мл изопрена и всыпают 0,1 г полихлорциана. Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 80 С. Через каждый час изопрен10 из ампулы переливают в вискозиметр, в котором для изопрена определяют вязкость, Индукционный период полимеризации изощрена,в присутствии полихлорциана 108 час (см,траффик, кряжевая б),15 Способ ингибирования самопроизвольной 20 полимеризации олефиновых и диеновых мономеров путем введения в них небольшого количества ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ингибиторов, в качестве последних:применяют по лимеры с системой сопряжения, например полихлорциан или поливиниленциановую кислоту.