Способ получения полимеров

ОПИСАНИИ 2 ИОИИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свюэ Соеетскиэ Социалистически РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 04,И 11.1966 ( 1096200/23с присоединением заявкиКл. 39 с С 08 д иоритет ет по деламний и открытийете МинистровСССР ыит иэоорет при Со ДК 678.84(088 Опубликовано 08,11,1968. Бюллетень7 Дата опубликования описания 8.1,1968 вторызобретения,Г,Г енко, Б, А. Долгоплоск, К. Л. МакоИ. Я. Островская и Е, И. Тиняковафтехимического синтеза Академии ним. А. В. Топчиева вецкии,аявител титут н ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ,качестве крем применяют сое ев 2. При% и содер мер 3, с тем же примере Полимер вии 0,79 ОФЦТС)час дае санием и Полимер кол ичест , при 20 из ация бутадиена г октафенилциклои 0,5 г МС 1 е при т полимер с выхоис,4-звеньев 98%, изацией бутадиена вом катализатора, С в течение 57 час Известно, что для полимеризации олефинови диенов широкое применение нашли катализаторы Циглера-Натта, состоящие из металлоорганических соединений или гидридов металлов 1 - 111 групп периодической системы исоединений (обычно галогенидов) переходныхметаллов 1 Ч - Ъ 111 групп.Известны способы получения полимеров,согласно которым вводят в каталитичеокуюсистему для полимеризации олефинов соединения, содержащие связь либо в виде добавки к обычной Циглеровской системе, либо вкачестве самостоятельных коипонентов катализатора,Известны также системы, в состав которыхвходят галогениды титана и полиметилгидросилоксан.В предлагаемом способе внийорганических соединенийдинения формулыКй 1 с К 31 или ЯЯ 8101, гдеи = 1 - 4, а К, К, К", 1 с" - алкил,трифторпропил, винил, аллил,Полимеризацию проводят в запаянных ампулах в термостате при температуре 20 - 50 Св бензольном, хлорбензольном или гептановомрастворе. Концентрация кремнийорганического соединения 0,5 - 5 мол, % от количествамономера. Условия процесса исключают попадание в систему кислорода воздуха и влаги, После окончания полимеризации ампулы вскрывают и полимер высаживают спиртом.Отмытый от неорганических примесей и высу шенный полимер снова растворяют в бензолеи этот раствор используют для определения микроструктуры полимерной цепи (методом инфракрасной спектроскопии). Наиболее активными оказались катализаторы, в состав 10 которых входят органосилоксаны 1 сеЯО 1. Приих использовании полимеризация протекает с заметной скоростью уже при комнатной температуре е.П р и м е р 1, В стеклянную ампулу загру жают 0,5 г %С 1 0,45 мл (1,45 ммоль) октаметилциклотетрасилоксана (ОМЦТС), 10 мл бензола и 5 мл (65 ммоль) бутадиена. Полимеризация идет при 50 С за 5 час, выход полимера 50% от теоретического. Микрострук тура полученного полибутадиена, %: иис,4-звеньев 94,5; транс,4-звеньев 3,5-1,2-звень211097 Предмет изобретения Составитель Р. фрумина Техред Л. К. МаловаЗаказ 580/1 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, д. 2 3образуется полимер с выходом 56,8 о/, и содержанием иис,4-звеньев 94 о/,.П р и м е р 4. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 0,3 г а-Т 1 С 1 з за 45 час при 50 С приводит к образованию полимера (8/,) со структурой, о/,; иис,4- звеньев 86,5; транс,4-звеньев 9,5 и транс- -1,2-звеньев 4.П р и м е р 5. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 0,3 мл триметилфенилсилана и 0,5 г %С 12 дает полимер через 100 час при 50 С (60 о/о от теоретического. Микроструктура): иис,4-звеньев 94,5; транс,4-звеньев 3,5; 1,2- -звеньев.Пример б. Проводят полимеризацию бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль диаллилдифенилсилана и 0,5 г %С 1 з при 50 С в течение 25 час, Выход полимера 90 о/ содержание цис,4- -звеньев 94,5%,П р и м е р . Идет полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 1,22 г %4 при 50 С в течение 40 час. Выход полимера 52,5/о Структур а, о/,: иис,4-звеньев 13,5; транс,4-звеньев 82,5 и транс,2-звеньев 2% . 4П р и м е р 8. Полимеризация бутадиена(5 мл) с 0,7 г ОФЦТС и 0,5 г СОС 1 з при 50 С в течение 85 час. Выход полимера сме шанной структуры 18 о/о Способ получения полимеров путем стерео специфической полимеризации диенов в присутствии галогенидов переходных металлов 1 Ч - Ч 111 групп периодической системы и кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью обеспечения безопас ности работы, в качестве кремнийорганических соединений применяют соединения общей формулы ККК"К"31 или ЯКЯО, где п=1 - 4, а К, К, К", К" - алкил, арил, трифторпропил, винил, аллил.