Способ предотвращения термической полимеризации стирола

,3 он Ги Соде жание полиммасс,Ъ 29,6 2 9,6 Моле поли тра- Содера,улярная маера 279 9 1. 5 183 200 135 8 4-ни хин о жанне полиасс,% 27 20 15,5 10,Молекулярная массаполи мера 700. 97 000 00 40 500 цией в присутствии ингибитора, вкачестве которого используют гидро-.хинон 3,Однако при высоких температурахукаэаннйй ингибитор недостаточноэффеКтивен и его применение не обеспечивает предотвращения забиванияоборудонанич полимером, Так, в процессе ректификации стирола при температуре куба колонны 80-90 Сприсутствии 03-0,5 гидрохинонаобразуется свыше ЗЪ кубовых остатков, состоящих н основном из полимеров стирола. Кроме того, гидрохинон ограниченно растворим в стироле, что вызывает неравномерностьраспределения ингибитора в реакционной массе, осложняет технологию .идостижение необходимой концентрации ингибитора,цель изобретения - уменьшениеобразования термополимера и предотвращение забивки оборудования,Поставленная цель достигаетсяописйваеькм способом предотвращения термической полимериэации стирала в процессе его выделений ректификацией в присутствии ингибитора 4-нитроантрахинона, взятого в количестве 0,05-0,3 вес,Ф,.Использование 4-нитрсантрахинонанаряду со значительным подавлениемцепных радикальных реакций, обуславливающих процесс термической(спонтанной) полимериэации, приводит к образОванию ниэкомолекулярныхпродуктов реакции, которые по сравнению с высокомолекулярными продуктами в большей степени растворяютсяв стироле и сопутстнующих ему примесях и выводятся непрерывно из ректификационной колонны вместе скубовым остатком, исключая такимобразом забивку оборудования.П р и м е р 1, В стеклянную ампулу емкостью 50 мл, преднарительнопрожитую спиртом и осушенную очищенным азотом, загружают 30 мл перегнанного стирола с содержанием основного вещества 99,7-99,8 и0,0136 г (0,05 от веса стирола) 10 4-нитроантрахинона. Ампулу запаивают и помещают в силиконовую банюгде выдержинают при 110 С и течение15 ч. Затем полимер из ампулы осаждают метиловым спиртом и центрифугируют (п = 2500 об/мин) в течение20 мин, После декантацин жидкостииз полимера вакуумированием до постоянного веса удаляют остатки растворителя, Количество полимера назагруженный мономер, составляет 20 27,.3 масс.% при средней молекулярной массе образовавшегося полимера 163700П р им е р 2, Термическую о 25 лимеризацию стирола осуществляютаналогично примеру 1, При этом в. стеклянную ампулу загружают 30 млстирола-ректификата и 0,0815 г(О,ЗЪ по отношению к весу стирола)30 4-нитроантрахинона. Количество образовавшегося полимера и его моле,кулярная масса составляют 10,9,и 40500 соответственно,В аналогичных условиях проводят35 гермополимеризацию стирола н присутствии различных концентраций гидрохинона и 4-нитроантрахинона,Результаты опытов сведены нтабл, 1,ия используемого ингибитора, масс,%Заказ 790/5 Тираж 495 ПодписноеБНИИПИ ГосУдарственного комитета СССРпо делам изобретений:и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Как следует из табл, 1, в присут"ствии 4-нитроантрахинона терМополимеризация стирола протекает с образованием низкомолекулярных продуктов реакции. Таким образом,.укаэанное соединение наряду с проявлением эффективного ингибирующегодействия одновременно является ирегулятором молекулярной массы образующегося термополимера, исключаятем самым забивку оборудования высокомолекулярными сшитыми полимерами,П р и м е р 3, В ректификационную колонку непрерывного действияпроизводительностью 1 л/ч подаютстирол-сырец, содержащий 35,5 этилбенэола, Остаточное давление верхаколонки составляет не более15 мм рт,ст., температура куба90-95 С, Флегмоновое число 10, Сверхней части колонки отводят перегретые пары этилбензола, парыстирола отводят в виде боковой Фракции, Ректификацию стирола проводятв присутствии 4-нитроантрахинона,который вводят с питанием в видераствора в мономере из расчета0,3 на общую массу стирола, подаваемого на ректификацию, Вскрытиеколонки после 600 ч непрерывнойработы показывает, что забивка еепродуктами"полимеризации стиралане происходит,Вследствие высокоэффективногодействия по отношению к цепным радикальным реакциям 4-нитроантрахинон значительно подавляет развитиепроцесса термической полимеризациистирола при длительной термообработке,Данные, приведенные в табл 2,иллюстрируют зависимость количества.образующегося полимера и его молекулярной массы от характера ингибитора при термообработке стирола при110 С в присутствии ингибитора, взятого в количестве 0,3 масс,Ъ,Формула изобретенияСпособ предотвращения термической полимеризации стирола в процес 35 се его выделения ректификацией вприсутствии ингибитора, о т л и- ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюуменьшения образования термополимера и предотвращения забивки обору 40 дования, в качестве ингибитора используют 4-нитроантрахинон в количестве 0,05-0,3 вес.ЪЙсточйики информации,принятые во внимание при эксйертизе .45 1, Авторское свидетельство СССРР 298580, кл, С 07 С 7/18, 1971.2. Авторское свидетельство СССРР 441263, кл, С 07 С 7/18, 19743. Авторское свидетельство СССР50 Р 257496, кл, С 07 С 7/18, 1969